Значения влияние а я и связей

Диапазон определяемых содержаний в ААС лимитируется величиной аналитического сигнала (оптической плотности А), который можно измерить с необходимой точностью. Диапазон значений обычно составляет от нескольких сотых до 0,6—1,2 единиц оптической плотности. Таким образом, диапазон содержаний, определяемых методом ААС, не превышает 1—2 порядка величин. Проблемы с определением малых значений А связаны со способом измерения оптической плотности — по разности между интенсивностями падающего и прошедшего излучений. При малых оптических плотностях эта разность мала и погрешность, соответственно, велика. В областях высоких оптических плотностей погрешности связаны, главным образом, с существенными отклонениями от основного закона светопоглощения, вызванными недостаточной монохроматичностью излучения источника и влиянием рассеянного света, а также [c.247]

Модификация каучука или резиновой смеси на каждой из стадий их переработки имеет свои преимущества и недостатки. Модификация полимеров в растворе приобрела особое значение в связи с освоением растворной полимеризации изопрена, бутадиена и других мономеров под влиянием комплексных и анионных металлорганических катализаторов. Промышленная реализация этого процесса связана с преодолением ряда технологических и химических трудностей необходимостью эффективного смешения высоковязких растворов полимера с маловязкими реагентами, возможностью применения в качестве растворителей только углеводо- [c.236]

Поскольку силикагель является компонентом многих каталитических систем, возможность регулирования его активности в изомеризации имеет большое практическое значение. В связи с этим изучили влияние щелочи на изомеризующую активность силикагеля [45, 46]. Было приготовлено 13 образцов, различающихся количеством поглощенной щелочи. На этих образцах изучали превращения олефинов, полученных при разложении н-гексадекана. По характеристическим полосам неплоских деформационных колебаний атомов водорода у двойной связи было установлено содержание непредельных углеводородов следующих 4 типов R H= H2 (909—916 и 990—1004 см- ), RR = H2 (887—892 см ), транс-. R H = HR (964—979 см-i) и RR = HR" (808—833 см ). [c.159]

Более точные результаты дает расчет, при котором учитываются различия энергии связи первичных, вторичных и третичных атомов углерода (В. М. Татевский, 1953). Менее точные результаты можно получить, пренебрегая влиянием различия насыщения других валентностей данной пары атомов, т. е. допуская, что энергия связи между ними постоянна. Это дает возможность установить некоторые средние значения энергии связи между атомами данного вида, например С—С, С—Н, С = С, С—О и т. д. [c.85]

Образование ионов в газе может происходить лишь под влиянием сильных воздействий — электроразряда, ионизирующих излучений и т. п. Изучение образования и превращений ионов в газовой фазе приобретает в последнее время большое значение в связи с исследованием химических процессов в электроразряде, в ионных источниках масс-спектрометров и особенно в связи с развитием радиационной химии — области химии, изучающей процессы, идущие под действием ионизирующих излучений. [c.25]

Реакции нуклеофильного замещения проводят в растворах, поэтому выбору растворителя придается большое значение. Влияние растворителя на протекание и механизм реакций нуклеофильного замещения в значительной степени зависит от его сольватирующей способности и особенно от способности к специфической сольватации, приводящей к образованию водородных связей и донорно-акцепторных комплексов. [c.95]

Правомерность разделения системы на частицы с относительно индивидуальными свойствами и среду зависит от характера взаимодействий различных типов и от значений энергии связи. Но даже н тогда, когда, казалось бы, в системе появились прочные образования, слабо связанные со средой, воздействиями среды не следует пренебрегать. Кооперативное влияние множества частиц среды способно существенно изменить состояние даже прочных [c.236]

Влияние связи между полнотой сгорания и числом М поступающего в зону горения потока на возможность возбуждения колебаний нетрудно проанализировать таким же образом, как это было сделано выше. Однако указанный фактор имеет, вероятно, второстепенное значение, поскольку заметное влияние скорости течения на полноту сгорания проявляется, как правило, на режимах, далеких от эксплуатационных. Кроме того, величина м входит в выражение для (25.4) с множителем, равным единице, [c.209]

Теплообмен в дополнение к нормальному (к теплопередающей поверхности) переносу теплоты рассматривает (см. рис. 6.1) еще перенос теплоты с потоками теплоносителей вдоль этой поверхности. Теплообмен включает теплопередачу как составную часть самостоятельное значение (вне связи с теплообменом) в реальных задачах теплопередача приобретает весьма редко. Заметим, что особенности теплообмена, связанные с движением теплоносителей, могут в некоторых случаях оказывать влияние на закономерности собственно теплопередачи. [c.544]

На рис. 21 (кривая 2) видно, что восстановление брома происходит при любом потенциале более отрицательном, нежели + 1,1 б, однако лучшие результаты получаются в области потенциалов от + 1,0 до +0,7 в, соответствующих области диффузионного тока брома. Этот факт имеет также весьма большое значение в связи с тем, что, титруя при потенциале +0,7 в, можно полностью устранить влияние некоторых ионов, которые также могут восстанавливаться на платиновом электроде, но при менее положительных потенциалах. Так, например, ниже будет показано, что ионы серебра и ртути восстанавливаются при +0,6 в. Предположим, что в исследуемом растворе находится мышьяк (И1) вместе с ртутью (Hg +) или серебром (Ag+) при титровании броматом эти ионы не будут [c.73]

Однако в большинстве органических молекул, особенно имеющих сопряженные фрагменты, взаимное влияние атомов в молекуле делает невозможным аддитивный подход, что требует знания экспериментальных значений длин связей Усредненные длины связи, а также некоторые зависимости для их расчета приведены в [12, 13] [c.76]

При атомах А и В могут находиться заместители, не участвующие в реакции и не соприкасающиеся с активным центром. Около К имеются соседние атомы, которые точно так же, как и заместители около А и В, влияют на численное значение энергий связи А—К и В—К. Такие влияния будут рассмотрены дальше (гл. 7). [c.12]

В табл. 34 приведены данные о прочности связей отдельных элементов друг с другом. Снособностью к образованию полимеров обладают те элементы, значения энергий связи которых лежат выше 37 ккал/моль. При более низких значениях энергии связи образования гомоцепных полимеров не наблюдается, как это видно на примере азота и кислорода. С увеличением энергии связи растет прочность гомоцепных полимеров и увеличивается их способность к образованию больших полимерных молекул. Наиболее ярко эта способность проявляется у углерода, отличающегося наибольшей энергией связи. Необходимо отметить большое влияние геометрического фактора. Трехмерные высокополимеры плавятся и разрушаются при значительно более высоких температурах, чем линейные. Это связано в первую очередь с тем, что у первых необходимо разорвать цепи главных валентностей, в то время как у вторых более слабые силы сцепления между макромолекулами. [c.325]

Предположение о постоянстве энергетических значений отдельных связей естественно, является приближенным эти значения представляют собой средние из многочисленных отдельных случаев. Весьма вероятно, что вследствие влияния отдельных групп некоторые связи в молекуле усиливаются, например С — Н, в то время, как другие ослабляются, наиример, С — С. [c.43]

Изучение водных соляных систем, включающих соли лития, имеет большое значение в связи с возросшим применением лития и его соединений в промышленности и новой технике. Интересно оно и в научном отношении, так как его соединения под влиянием воды в отличие от аналогичных соединений других щелочных металлов проявляют большую склонность к комплексообразованию и гидратации. [c.141]

В уравнении (15) ql и — заряды взаимодействующих ионов, г — расстояние между центрами ионов. Аналогичное уравнение применяют и для описания взаимодействия незаряженной полярной молекулы с ионом. Это приближение дает результаты, достаточно хорошо совпадающие с экспериментально найденными значениями энергии связи для комплексов непереходных металлов. Для комплексов переходных металлов вычисленные значения оказываются часто слишком малыми. Это несоответствие в значительной степени исправляется, если рассматривать орбиты -электронов и сделать допущение о влиянии лигандов на относительные энергии -орбит. [c.44]

Мы сознательно акцентируем внимание на механизме влияния органических соединений, так как один из новых эффективных методов защиты металлов от атмосферной коррозии основан на принципе использования органических соединений (летучие ингибиторы). Органические соединения также широко используются в технологии противокоррозионной защиты (очистка от окалины и продуктов коррозии, подготовка поверхности под нанесение покрытий и т. д.). Изучение процессов адсорбции ингибиторов, и в особенности летучих, и их влияния на кинетику электродных реакций приобретает поэтому исключительное значение. В связи с последним нам представляются интересными предпринятые за последнее время попытки рассмотреть некоторые вопросы коррозии с учетом потенциалов нулевого заряда металла. [c.23]

Нерешенным остается и вопрос, связанный с участием и вкладом электронов в структуру двойного слоя и с влиянием их иа основные характеристики двойного слоя. Этот вопрос приобретает сейчас особое значенне в связи с концепцией электронно-ионного равгговесия между электродом и электролитом. [c.274]

Нужно отметить, что значения энергий связи, приводимые разными авторами, отличаются довольно значительно, вследствие использования различных подходов при промежуточном расчете теплоты атомизации графита. Если дополнительно сопоставить измеренные для реальной полимеризации и рассчитанные для газофазной гипотетической полимеризации теплоты (см, табл. 67 и 68), то становится ясным сильное влияние на АЯм природы заместителей у винильной, группы. [c.261]

Во втором приближении система инкрементов строится с учетом не только взаимодействия смежных связей, но и взаимного влияния связей, расположенных через два атома углерода. Так как каждый из этих атомов может быть вторичным, третичным или четвертичным, требуется ввести щесть инкрементов /2,2, /2, з, /2,4, /3.3, /3,4 и /4,4. Две цифры в индексе здесь выражают состояние-двух атомов углерода (табл. VI,24). Таким образом, наряду с тремя инкрементами /2, /3 и //, отражающими взаимодействие смежных связей, здесь вводится еще щесть инкрементов, отвечающих взаимному влиянию связей, расположенных чере з два углеродных атома. Конечно, численные значения /2, /3 и /4 в этой системе инкрементов отличны от значений /2, /3 и /4 в системе инкрементов первого приближения (т. е. построенной без учета взаимного влияния связей, расположенных через два углеродных атома). [c.242]

В связи с изучением зависимости энергии поверхности разрушения от скорости нагружения следует напомнить о первых широких применениях испытания на раздир (метод III) (например, [5, 23—28]). При таком виде разрушения материал в области вершины трещины испытывает сложное в значительной степени пластическое деформирование. Не вдаваясь в подробности, МОЖНО отметить, что скорость влияет на степень пластического деформирования (а следовательно, и на поверхность разрушения или энергию раздира) [23—29]. Это влияние связано с максимумами р- и v-релаксацни [5, 23—26]. Как правило, энергии раздира термопластов и каучуков довольно велики, например, для ПС энергия раздира 1 кДж/м , для ПЭ 20—200 кДж/м2, а для различных сополимеров бутадиена 0,1—500 кДж/м [24—26]. Относительно эластомеров Томас [27], а также Ахагон и Джент [28] сообщают, что после введения поправки, учитывающей изменение эффективной площади разрушения, для различных условий эксперимента можно получить общее пороговое значение энергии разрушения То, равное 40—80 Дж/м . Показано, что данная энергия не зависит от температуры и степени набухания в различных жидкостях. Пороговая энергия незначительно убывала с увеличением степени сшивки (образцов полибутадиена). В агрессивной среде (кислород, озон) То существенно уменьшается. [c.357]

Для вычисления момента диполя по аддитивной схеме можно использовать значения моментов связей или суммарные моменты групп. Момент диполя связи С—X в алифатических и ароматических производных не совпадает вследствие различий в гибридизации углеродных атомов и влияния сопряжения в ароматических соединениях. Поэтому для расчета моментов ароматических производных рекомендуется пользоваться значениями групповых моментов в монозамещенных бензолах по табл. ПХХП. В той же таблице даны групповые моменты диполя алифатических со- [c.208]

В данной статье рассматриваются вопросы применительно к разработке нефтегазовых месторождений и к подземному газохра-нению в водоносных пластах, где неоднородный характер пласта оказывает большое влияние на темпы закачки вытесняющего агента и отбора нефти и газа из скважин. Это влияние связано, во-первых, с неустойчивым движением границы раздела газ-жидкость, вследствие чего за фронтом остаются целиковые воды, во-вторых, низкими значениями фазовой проницаемости, вследствие плохой осушки пласта. В результате этого при отборе жидкости и газа из скважины гидродинамические сопротивления при радиальной фильтрации создают большой перепад давления между скважиной и призабойной зоной. Этот перепад приводит в движение пластовую воду и вместе с ней несцементированный пласто-вый песок. Последнее обстоятельство является особенно нежелательным, так как создает технологические осложнения при абразивном износе труб самой скважины, запорной арматуры, фитингов и сепараторов. Таким образом, процесс максимальной осушки призабойной зоны эксплуатационных скважин является важным мероприятием для нормальной эксплуатации подземных газохранилищ и газовых месторождений. Установление механизма замещения воды газом в неоднородной пористой среде и анализ протекающих в ней явлений позволяют предложить эффективные методы интенсификации работы газовых скважин в условиях циклической эксплуатации подземных газохранилищ [1, 2]. [c.124]

Мешающее индуктивное влияние на трубопроводы возможно только при тесном сближении на большой длине нли параллельном прохождении с высоковольтными воздушными линиями электропередач или с контактными проводами железных дорог с тягой на переменном токе. Для кабелей телефонной связи эта проблема известна примерно с 1920 г., для трубопроводов она приобретает все больщее значение в связи с увеличением рабочих токов и токов короткого замыкания в электрических установках и с улучшением качества изоляционного покрытия трубопроводов. Электромагнитные поля переменных токов, текущих в высоковольтных воздушных линиях или в контактных проводах железных дорог, наводят в близрасположенных проводниках электрического тока (независимо от того, находятся ли они на поверхности или под землей) соответствующее напряжение, которое при сквозном электрическом соединении всех труб трубопровода влечет за собой в появление токов вдоль трубопровода и ощутимой разности потенциалов между трубопроводом и окружающим его грунтом. [c.429]

Метод захлопывания не позволял вести измерения на расстоянии Н > 200 А из-за усиливающегося при уменьшении жесткости пружины влияния вибрации. Для продвижения в область больших расстояний Израелашвили и Тейбором [85] был разработан новый, резонансный метод. Он основан на измерении частоты колебаний закрепленного на жесткой пружине верхнего покрытого слюдой цилиндра под влиянием колебаний с частотой V нижнего цилиндра, передающихся па верхний за счет сил молекулярного притяжения. Измерения велись в откачанной до 5-10 мм рт. ст. камере. Нижний цилиндр приводится в колебание с определенной частотой V 100 Гц и малой амплитудой (около 1 А). Значение силы молекулярного притяжения Ртп = К1Н" рассчитывалось по такому расстоянию Яо и такой резонансной частоте колебания нижнего цилиндра, когда дF dx = О (где Р = ах Р ) и колебания нижнего цилиндра не передаются на верхний. Значение Яо связано с константами К VI т уравнением [c.101]

Спиновое взаимодействие между протонами обусловливает магнитную поляризацию промежуточного электронного облака, как это указывалось на стр. 289. Взаимодействие между протонами и электронами может происходить по различным механизмам (Рамзей [52]) с участием магнитных моментов, связанных как с орбитальным движением электронов, так и с электронным спином, но, по-видимому, только один из этих факторов является достаточно существенным для объяснения наблюдаемой величины взаимодействия. Речь идет о влиянии электронного спина, известного под названием фермиевского или контактного взаимодействия, поскольку оно зависит от плотностей электронных спинов у про.тонов. Величина константы связи может быть вычислена методом возмущений второго порядка [52], согласно которому возбужденные триплетные состояния вводятся в волновую функцию молекулярных электронов, или путем дальнейщего приближения, для чего средняя величина энергии возбуждения берется непосредственно из волновой функции основного состояния. Именно так сделал Рамзей в случае молекулярного водорода, использовав функцию Джемса — Кулиджа. Было использовано произведение атомных орбит по Гейтлер-Лондону [33] Карплус и сотр. [61, 62, 119] рассчитали приближенным методом величины ряда валентных связей. Эти данные позволили получить теоретическое значение константы связи в метане, равное 10,4 1,0 гц константа связи, определенная по расщеплению спектра H3D, составляет 12,4 1,6 гц. Кроме того, предсказано, что константа связи J между протонами внутри метиленовой группировки [61]является чувствительной функцией угла связи Н—С—Н зависимость такова, что J уменьшается от величины примерно 20 гц при валентном угле 105° до нуля с расщирением угла примерно до 125° при более щироких углах можно ожидать появления небольших отрицательных значений J. Число молекул, для которых точно известен валентный угол Н—С—Н, весьма ограниченно в тех случаях, когда эти углы известны, экспериментальные данные согласуются с вычисленной кривой. В частности, в отнощении двух геминальных водородов в винилиденовой груп--пе>С = СН2 можно предсказать, что они взаимодействуют очень слабо (7 S1 гц), так как центральный атом углерода является- хр -гибридизованным, а угол Н—С—Н велик константы связи поэтому малы, что согласуется с экспериментальными данными. [c.307]

Усиление флюоресценции при образовании комплекса приписывают возникновению водородных связей, в которых принимает участие карбонил тропонового цикла и водороды белковой части комплекса. Отмечается, что только тубулин в отличие от других белков вступает в комплексообразованйе с колхицином Значение водородных связей для возникновения комплекса подтверждается отрицательным влиянием мочевины на флюоресценцию. Данная реакция признается идеальной для спектроскопической пробы на тубулин, так как колхицин - специ )ический ингибитор микротрубочек, его максимум поглощения лежит далеко от области поглощения самого тубулина и место его связывания следует рассматривать как место взаимодействия тубулин - тубулин в микротрубочках, [c.83]

Литиевые консистентные смазки представляют собой пастообразные-коллоидные системы, дисперсная фаза которых состоит из волокнистых кристаллических частиц литиевого мыла, образующих трехмерную сетку, удерживающую углеводородное масло. Формирование той или иной структуры смазок, обусловленное процессами кристаллизации мыла, сильно зависит от ряда факторов. К ним следует отнести, в первую очередь, два 1) режим охлаждения смазки и 2) действие добавок различной природы. Влияние обоих факторов сводится к модифицированию первичных частиц мыла и их агрегатов, что заметно изменяет коллоидно-химические свойства смазок. Выяснение зависимости свойств и структуры смазок от условий их охлаждения и влияния добавок имеет, помимо теоретического интереса, большое практическое значение в связи с выявлением оптимальных условий приготовления смазок при их промышленном производстве. В литературе описаны попытки выяснения влияния на свойства и структуру смазок медленного охлаждения ( от 220°) изотропного раствора стеарата лития (Ь151) в углеводородных жидкостях [1—5] с задержкой охлаждения в течение определенного времени формирования структуры при различных температурах (/1). В работах [1—3] было показано, что задержка охлаждения на время не-менее 2—3 часов при /1 = 100° способствует образованию смазки с минимальной пенетрацией, что в нашем обозначении соответствует, по-видимому, максимальной сдвиговой прочности структуры Рг- При исследовании режима медленного охлаждения модельной смазки Ы81 — неполярное вазелиновое масло [4] — в широком интервале г (50—170°) установлена симбатность изменения Рг с tl и ни ири какой tl не было обнаружено максимума на кривой Рг 1 ). Отсутствие экстремального значения Рг для этой модельной смазки связано, по-видимому, с неполярной природой масла, а также, возможно, и с его сравнительно высокой вязкостью, так как оба фактора могут оказывать заметное влияние на формирование структуры смазки. В исследовании [5] было показано, что медленно охлажденная Ы81 — смазка, содержащая добавку щелочи (0,02%. [c.569]

Дополнительные сведения, подтверждающие важное значение мостовых связей, мы находим в описании результатов экспериментов по определению фильтруемости сфлокулироваиных осадков и изучению влияния интенсивности перемешивания воды на флокуляцию. В опытах по фильтрации [190, 191] показано, что по мере увеличения дозы ВМФ (синтетических и природных, катионных и анионных) удельное сопротивление осадков уменьшается, а скорость фильтрации соответственно возрастает (пропорционально дозе ВМФ). Причина состоит в образовании пространственной сетки и гидрофобизации поверхности частиц под действием адсорбировавшихся полимеров. Под давлением флокулы проявляют пластические свойства. [c.304]

Влияние размера ионов сказывается очень отчетливо, что следует из электростатических представлений [7], а именно, константа экстракции К (или пропорциональный еж О ъ случае хлороформа и >оо в случае изоамилового спирта) растет с ростом размера иона. Данные табл. 2 и 4 показывают, что при постоянной температуре величина К закономерно возрастает в ряду изоструктур-ных ионов галогенов симбатно с радиусом ионов. Аналогичная последовательность наблюдается и у близких к галогенам по размерам ионов N63, и СЮ . Сравнение с галогенами показывает, что в первом приближении величина К определяется радиусом аниона, порядок ее у анионов, близких по размеру, примерно один и тот же, но влияние природы аниона сказывается довольно заметно, как, например, в случае иона ЗСК", радиус которого (1,95 А) равен радиусу иона Вг" (1,96 А). Наблюдаемые для роданида повышенные значения К связаны, по-видимому, с наличием неподеленной пары электронов у азота, способствуюш,ей образованию водородных связей с органическим растворителем. [c.67]

Как уже указывалось выше, значения lAlgal связаны с количеством хемосорбированных в течение реакции частиц. Для определения влияния отдельных реагентов исследовалась электропроводность NiO в атмосфере Нг и СН-СНО, являющихся продуктом дегидрогенизации этилового спирта [28], в атмосфере iia O Ha, являющегося продуктом де- [c.43]

Новое и большей частью более приемлемое приближенное правило может быть предлон ено для расчета энергии активации в том случае, когда реагирующая система точно следует по потенциальной поверхности, рассчитанной в соответствии с теорией абсолютных скоростей реакций. Для любой реагирующей системы путь реакции по потенциальной поверхности имеет вид плавной кривой, проходящей через седловину. Из этого следует, что на взаимодействие атомов в реагирующей системе еще до перехода через седловину влияет последующая взаимосвязь атомов в продуктах реакции. Другими словами, энергия активации определяется энергией не только рвущейся, по образующейся связи. Практически это означает, что для разрыва связи нет необходимости использовать всю энергию, соответствующую численному значению энергии связи, так как электроны, участвующие в образовании связи, оказывают влияние на процесс еще до разрыва связи. Это отчетливо следует из того, что в большинстве случаев энергия активации оказывается меньше общей энергии связи. Разность между общей энергией разрывающихся связей и энергией активации обеспечивается за счет части энергии вновь образующихся связей. Естественно, подобные рассуждения не применимы к мономолекулярным реакциям разложения, где рвется только одна связь и энергия активации равна энергии связи. Однако нельзя исключить, что при распаде более сложных молекул стабилизация системы электронов в радикальных продуктах реакции ( энергия реорганизации по Глоклеру [6]) может способствовать разрыву связи другими словами, энергия активации может понизиться до значения меньшего, чем энергия разрываемой связи. [c.49]

Этот вопрос имеет большое техническое значение в связи с химическими процессами, протекающими в двигателях внутреннего сгорания. Так, алкилы свинца обладают ценными антиде-тонационными свойствами тогда как многие другие соединения, например алкилнитриты, оказывают противоположное влияние. Соединения первого типа промотируют возникновение цепных реакций при низких температурах и тем самым благоприяг-ствуют постепенному горению, а вещества второго типа, обрывающие цепи, мешают спокойной реакции при умеренных температурах. Поэтому горение замедляется до тех пор, пока не будут достигнуты такие высокие температуры и давления, при которых может происходить бурное окисление за счет разветвляющихся цепей (стр. 109). [c.151]