Электронный парамагнитный резонанс, мето

Рис. 7. Спектр электронного парамагнитного резонанса свободного радикала 2,6-ди-трет-бутил-4-метил-феноксила

Изучение спектров электронного парамагнитного резонанса трифенилметильного радикала в толуоле выявило наличие повышенной спиновой плотности в орто- и параположениях бензольных колец и, соответственно, дефицит спиновой плотности в мета-положении [c.259]

Сравнительно высокие концентрации свободных радикалов в глубоко полимеризованном метил метакрилате были обнаружены методом электронного парамагнитного резонанса. [c.101]

Чтобы дополнить и расширить результаты электростатического рассмотрения, примем во внимание также и ковалентные связи в комплексах. То, что такие связи с определенными лигандами (например, с пиридином, СЫ или СО) действительно существуют, в настоящее время можно доказать непосредственно, при помощи спектроскопии электронного парамагнитного резонанса благодаря проявляющейся делокализации электронов. При построении МО комплексов поступают совершенно так же, как, например, при рассмотрении МО метана (см. разд. 6.3.4). Для этого записывают определенные линейные комбинации атомных орбиталей лигандов, имеющих ту же симметрию, что и -орбитали центрального атома [c.166]

Эти выводы хорошо подтверждаются для захваченных атомов азота в матрицах аргона, водорода, азота и метана при 4° К [251 и в у-облученном азиде калия при 77° К [26]. Во всех неполярных, матрицах сверхтонкое расщепление на 10—30% больше значения 3,7 гс [27] для свободного атома. Облучение азида калия при 77° К [26] приводило к образованию двух типов частиц, в состав которых входили атомы азота. Одна из них была идентифицирована как захваченный атом азота, другая как Nj об этой последней частице сказано в разд. VI.2, б. Атомы азота захватывались в два. магнитно-эквивалентных положения, для каждого из которых наблюдались три легко насыщавшиеся линии тонкой структуры. Соответствующий спектр электронного парамагнитного резонанса описывается спиновым гамильтонианом [c.110]

Одним из наиболее известных органических свободных радикалов, исследованных мето/Лом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), является [c.89]

Деструкция под влиянием радиоактивного облучения . Деструкция под влиянием радиоактивного облучения протекает с участием свободных радикалов, что было доказано методом электронного парамагнитного резонанса, а также путем инициирования полимеризации облученными полимерами. Разрыв связей С—С и С—Н приводит к образованию макрорадикалов и низкомолекулярных радикалов, таких, как метил, этил, пропил, бутил и атомарный водород, которые, отрывая водород от макромолекулы, выделяются в виде соответствующих газов. [c.494]

Структура 5 -дезоксиаденозилкобаламина (СП) была установлена на основании кристаллографического и химического исследования. Сначала атому кобальта в этом соединении приписывалось двухвалентное состояние [212]. Однако на основании электронного парамагнитного резонанса и измерения магнитной восприимчивости установлено, что кофермент витамина Bi2 имеет в своей молекуле диамагнитный трехвалентный кобальт [57, 60, 215], Это подтверждено также данными рентгеноструктурного анализа (63, 152] и частичным химическим синтезом кофермент-кобаламина [63]. По данным синтеза метил кобаламин а с применением трития установлено, что сопряженная система корринового кольца кофермент-кобаламина идентична корриновой системе цианокобаламина (216]. [c.610]

Хотя из спектров электронного парамагнитного резонанса и можно сделать вывод о таком взаимодействии, все же это объяснение ие вполне удовлетворительно. При значительном влиянии гиперконъюгации, например, диссоциация в ара-положении фенильного остатка в гексафенилэтанах, замещенных алкильными группами, должна была бы изменяться в гиперконъю-гационной последовательности грег-бутил<изопропил<этил< <метил. Однако на самом деле найдена обратная последовательность (степень диссоциации в 0,1 М растворе в бензоле составляет 27, 26, 17 и 16 соответственно). [c.523]

Если считать, что карбен (II) существует, подобно дифенил-карбену, в триплетном состоянии, можно ожидать появления хиноидной формы (III) вследствие спаривания двух из четырех неспаренных электронов. Спектр электронного парамагнитного резонанса (ЭПР-спектр) предварительно облученного твердого раствора соединения I в дибензоилэтане при —196° указывает на небольшое спин-сниновое взаимодействие, что согласуется со структурой III. ЭПР-спектр продуктов фотолиза 1,3-бмс-(а-ди-азобензил)-бензола мета-шгоиер соединения I) оказался совершенно иным [11а]. [c.247]

Т. е. будет происходить непрерывное генерирование свободных радикалов, улавливаемых твердой фазой и прекращающих на ней рост в основном не в результате нормального обрыва цепи, а вследствие погребения (окклюдирования) в массе образовавшегося полимера. Такое окклюдирование радикалов полиакрилонитрила еще в начале 50-х годов наблюдалось Бамфордом и др. [23] с развитием техники электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) подобным образом захваченные свободные радикалы были описаны для многих полимеризующихся систем (см., например, [166—167]). Если бы можно было сравнительно простыми средствами предотвратить появление второй фазы, исчез бы гель-эффект. Нам удалось показать это на системе мономеров метил-метакрилат—метакриловая кислота, описанной в 8. [c.235]

Исследования электронного парамагнитного резонанса показали, что катион-радикалы образуются в разбавленных сернокислых растворах при окислении таких углеводородов, как антрацен, нафтацен и перилен З2,гзз Персульфат в присутствии серной кислоты окисляет 9-метил- и 9,10-диметилантрацен до соответствующих катионов. В этих же условиях ксилол окисляется до 2,5-диметилбензо-семихинона Последний радикал может быть получен также путем восстановления сернокислого раствора хинона дитионатом натрия Несовпадение результатов этих данных с данными спектроскопии, которые указывают на то, что антрацен только протонизируется, не совсем понятно. Возможно, что основным продуктом реакции является сопряженная кислота, и только незначительное количество исходного вещества превращается в катион-радикал. Действительно, удалось показать, что способность углеводорода к образованию в сернокислом растворе положительного иона зависит от легкости протонизации Было сделано предположение, что при этом протекают следующие реакции [c.188]

В работе [1284] приведены спектры ЯМР сополимеров пропилена со стиролом. Для изучения процесса привитой сополимеризации газообразного стирола к предварительно облученному полипропилену был привлечен [1285] метод электронного парамагнитного резонанса. Был проведен [1286] анализ сополимеров стирола с изобутиленом методами ИК-спектроскопии и ЯМР, а также элементным анализом на углерод и водород. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения была использована для подтверждения статистической структуры сополимеров стирола с изобутиленом и а-метилвинилметилового эфира с метил-виниловым эфиром [1287]. Структура сополимера винилциклогексана со стиролом была определена с помощью ИК-спектроскопии [1288]. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что активность мономеров в процессе сополимеризации убывают в следующем ряду пропилен>4-метилпентен-1 >стирол > 3-метилбутен-1 > винилциклогексан. [c.293]

В шучае (1.а) после 30 часов облучения из облученной смеси выделили ОК ОЛО 80% исходиого 1, а основным (Конечным продуктом разложения (около 50% по отношению ко всему количеству продуктов распада) была Ы-фенил- Н Метилмочевина (Па). Фотохимическое разложение 1 а изучено более детально с применением метода электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). При облученин твердого образца (1а) наблюдался синглетный спектр ЭПР, который при растворении образца в этилацетате преобразовывался в триплет (рис. 2). Аналогичный триплет получен и при облучении раствора метурина в этилацетате. В обоих случаях спектр ЭПР характеризовался константами сверхтонкого взаимодействия (СТВ) ал/=9,67, а (орто)=а (пара) = 1,87, а (мета) =0,97. [c.286]