Алкилирование тиомочевины

Эфиры серной и сульфоновых кислот. Диалкил-сульфаты— классические алкилирующие агенты — применяются также и для алкилирования атома серы в различных группах, и особенно часто в тиолах и тиомочевинах. Эфиры сульфоновых кислот используются для получения спиртов с необычной структурой [Л. А. С. 5., 85, 180 (1963)]. [c.74]

Алкилированная тиомочевина и мочевина в реакцию с дихлорвинилкето-нами не вступают, что вызвано в первом случае дезактивацией атома серы и во втором - меньшей нуклеофильностью атома азота в мочевинах, по сравнению с таковой в аминах, гидразинах, семи- и тиосемикарбазидах [23]. [c.295]

Тиомочевина представляет собой таутомерное вещество. При взаимодействии с галогеналканами происходит З-алкилирование изотиомо-чевины [c.467]

Современный метод синтеза тиолов заключается во взаимодействии алкилгалогенидов или алкилсульфонатов с тиомочевиной. Тиомочевина в этой реакции играет роль ссрнистото нуклеофила, и алкилирование осуществляется исключительно по атому серы тиомочевины с образованием S-алкилтиурониевой соли. Расщепление S-алкилтиурониевой соли под действием щелочи приводит к тиолу [c.313]

Очевидно, все рассмотренные реакции циклизации включают нуклеофильную атаку атомом азота электрофильного центра карбонильной группы, эфира карбоновой кислоты или аналогичных групп. В связи с этим можно было бы ожидать, что основность азотосодержащей компоненты должна быть важным фактором, определяющим легкость течёния реакции имеющиеся данные подтверждают эту точку зрения. Так, тиомочевина более реакционноспособна, чем мочевина то же в еще большей степени относится к их О-и 8-алкилированным производным. В этих синтезах очень удобно применять сильное основание гуанидин, обычно в спиртовой среде, где основность создается самим гуанидином, а иногда и алкоголятом натрия в качестве катализатора была также применена и сильная кислота [40]. [c.200]

Ввиду того, что тиомочевина образует аддукты с большим чиолам органических соединений, имеющих раз.л ииные структурные формы, комплексообразование с тиомочевиной является менее селективным процессом, чем с мочевиной. Несмотря на это, возможности иопользования тиомочевины также весьма многочисленны. Так, наряду с мочевиной она может быть использована для разделения смесей парафиновых углеводородов нормального и изостроения, для повышения эффективности процессов изомеризации или алкилирования -путем удаления комплексообразующих продуктов, полученных в результате каталитического лроцесса, а. некомллексообразующий рафинат может быть рециркулирован и т. д. [c.22]

Вместо малонового эфира можно применять в аналогичных синтезах эфиры циануксусной кислоты, нитрил малоновой кислоты, -кетоэфиры, эфиры -альдегидокислот (в виде натриевых соединений), -дикетоны, -диальдегиды и т.д. вместо мочевины можно применять тиомочевину, S-алкилированные производные тиомочевины и амидины, причем получаются разнообразные производные пиримидина, как следует из приведенных ниже примеров. [c.753]

Алкилирующая способность галоидангидридов кислот фосфора была использована некоторыми исследователями и с препаративными целями, например при алкилировании калиевых солей 2-мер-каитобензтиазола и 4,6,6-триметил-6Н-1,3-тиазин-2-тиола , аммонийных солей дитиофосфорной кислоты , ароматических аминов, некоторых производных пиридина и тиомочевины [c.136]

Реакция с тиомочевиной сопровождается S-алкилированием последней и получением S-алкилизотиурониевых солей > Ч [c.137]

Несколько работ посвящено изучению алкилирования фосфатами атома серы в тиомочевине , эфирах и солях тиофосфорной кис-лоты и др. Так, Пилграм показал, что скорость алкилирования тиофенолов триалкилфосфатами возрастает с увеличением кислотности меркаптана. Это указывает на возможность протонирова-яия водородом тиофенола фосфорильного атома кислорода [c.143]

При поликонденсации, в результате которой образуются аминопласты, нуклеофильный компонент связывается через углерод карбонильной группы альдегида или кетона с атомом соединения, содержащего группу НН (мочевина, тиомочевина, меламин, цианамид, гуанидин и др.). По аналогии с а-аминоал-килированием автор предлагает назвать эти реакции а-уреидо-алкилированием. [c.358]

Исходные соединения могут быть получены либо из галоидопроизводных алифатического ряда взаимодействием их с тиомо-чевиной, либо из спиртов конденсацией с солями тиомочевины по методу Стивенса [39]. В последнем сл1учае алкилированную тио-мочевину можно не выделять таким образом, превращение спиртов в сульфохлориды производится в одну стадию. По этому методу удалось получить также и высшие гомологи, например додецилизотиомочевину [40]. Сульфохлориды были получены также из хлорированных парафинов и тлеводородов нефти [41] и из гетероциклических производных тиомочевины, например из тетрагидрофурфурилизотиомочевины [42] [c.326]

Синтез меркаптанов часто предпочитают проводить, исходя из тиомочевины по второй реакции вместо того, чтобы прямо получать их из МаЗН, так как в последнем случае всегда имеется вероятность дальнейшего алкилирования образующегося меркаптана в тиоэфир. [c.87]

Описано несколько методов синтеза производных тиомочевины взаимодействием алкилизотиоцианатов с аминами в водной или спиртовой среде (30 34), из тиофосгена и аминов (35), конденсацией амина с роданистым аммонием (36—38), путем нагревания алкиламиновой соли алкилдитиокарбаминовой кислоты чистой или в спиртовом растворе под давлением при 110— 120° (39), путем взаимодействия амина с сероуглеродом в среде этанола с последующим нагреванием для выделения сероводорода (40), путем взаимодействия амина с сероуглеродом, с последующим алкилированнем и обработкой аммиаком или амином (41, 42). [c.577]

О вредном действии мыла на кожу существуют противоречивые мнения. Большинство людей не ощущают никакого раздражения даже при частом употреблении мыла, однако понятно, что мыло со сравнительно высоким pH может вызывать повышенную раздражимость кожи [32а] . В таких случаях в качестве моющего средства для личного употребления вместо мыла рекомендуется применять сульфированные масла, игепон Т, сульфоэтерифицированные высшие жирные спирты [33], эфиры сульфоянтарной кислоты [34], неионогенные вещества типа игепаля [35], сульфированные полиэтиленовые эфиры алкилированных фенолов (типа тритона 720) [36] и жирные алкилсульфоацетаты. Последние изготовляют также в виде кусков или плиток путем их смешения с мочевиной или тиомочевиной [37] и прессования под большим давлением в бруски. При использовании всех этих соединений необходимо отрегулировать pH их растворов в интервале значений 5—7. [c.445]

Как уже указывалось выше, алифатические амины ведут себя иначе в реакции с Sg, давая соли N-алкилированной дитиокарбаминовой кислоты. Однако последние при термическом разложении превращаются в симметричные N-алкилпроизводные тиомочевины. [c.823]

S-Алкилпроизводные тиомочевины. Алкилированием реакционноспособными галоидными алкилами нли алкилсульфатами легко и с хорошим выходом получаются соли Ъ-алкилизотиурония [c.823]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология