Алкилирование фосфатов

Аналогично идет образование четвертичных соединений при алкилировании фосфатами низших и высших алифатических тре- [c.143]

В качестве катализатора алкилирования бензола применяется также первичный фосфат алюминия (ПФА), нанесенный на инертный или кислотный носитель — нейтральный фосфат алюминия, борофосфат, карбид кремния, силикагель, силикаты. При использовании ПФА, в отличие от обычного фосфорно-кислотного катализатора, отпадает необходимость ввода воды в реакционную зону. [c.105]

Представляют интерес каталитические реакции прямого алкилирования гидроксилсодержащих органических соединений олефинами. Такие процессы еще не получили технического оформления, но они очень перспективны, хотя и мало освещены в литературе. По патентным данным спирты с олефинами при 250" и повышенном давлении могут образовывать простые эфиры В качестве катализаторов применяют окись алюминия, фосфаты или силикаты тяжелых металлов. Процесс протекает по следующей схеме [c.663]

При взаимодействии хлорангидридов арилоксиуксусных кислот с фосфатом серебра происходит алкилирование ароматического ядра (схема 3). Примерно по такому же пути протекает реакция серебряных солей арилоксиуксусных кислот с бромом (схема 4). [c.226]

Каталитическое алкилирование Получение хлоридов, фосфатов и сульфидов [c.420]

Из относительно большого числа исследований катализа парофазных реакций, протекающих при более высоких температурах, можно отметить в качестве примеров реакций, протекающих с удовлетворительными результатами, алкилирование пропана этиленом на Саз(Р04)г [158] конденсацию ацетальдегида в кротоновый на фосфатах стронция и бария [90], окиси углерода с аммиаком в H N на СаО или MgO — АЬОз [99] галоидирование парафиновых углеводородов и уксусной кислоты на хлоридах магния, кальция, бария [55, 56] образование сложных эфиров (этилбензоата) — СаО—Si [10] гидролиз окиси мезитила с образованием ацетона на Саз(Р04)г [204]. [c.77]

Действие алкилирующих агентов на ДНК весьма сложно. Известно, что они реагируют с пуриновыми основаниями, в частности гуанином по N-7. Алкилирующие соединения, содержащие две реакционноспособные алкильные группы, могут образовывать сшивки между лежащими друг против друга цепями молекулы ДНК. Кроме того, алкилирование пуринов по N-7 приводит к появлению нестабильных четвертичных атомов азота. В результате алкилированный пурин может отщепиться от дезоксирибозы и его место останется пустым. Образовавшийся промежуток либо сам по себе может помешать репликации ДНК, либо он может быть заполнен каким-нибудь другим основанием [66]. Алкилированию могут подвергаться и фосфатные группы. Образующийся при этом фосфатный триэфир нестабилен и может распасться в результате разрушения связи между сахаром и фосфатом, что приведет к разрыву цепи ДНК. [c.219]

Хлориды ряда металлов, например железа, никеля, кобальта, меди, олова, повышают активность окиси алюминия при температуре реакции 250°. При повышении температуры реакции добавка солей ведет к увеличению количества нежелательных продуктов алкилирования анилина в ядро В качестве катализаторов для алкилирования анилина предложены боксит с осажденной на нем окисью алюминия фосфаты металлов активные глины с добавкой солей различных металлов (Си, Мп, Ре, Со, N1 или Са) а также окись алюминия на силикагеле или угле . [c.862]

ДОВ. При этом, как правило, образуются моноэфиры нуклеотидов, н лишь в отдельных случаях отмечено существование в продуктах реакции следов диалкильных эфиров нуклеотидов. Так, алкилирование нуклеозид-З -фосфатов в нейтральном водном растворе диазометаном при комнатной температуре приводит к образованию значительных количеств монометиловых эфиров (наряду с метилированием гетероциклических оснований) 202-204. [c.595]

Фосфорная кислота, конденсированные кислоты и дегидратированные фосфаты служат катализаторами в процессах дегидрирования, алкилирования и полимеризации углеводородов. Их применяют также в производстве синтетического каучука, в кожевенной промышленности, для улучшения фильтруемости вискозного шелка и др. [c.31]

Непосредственно фосфорная кислота применяется, например, как катализатор процессов дегидрирования, полимеризации и алкилирования углеводородов. Фосфорная кислота, фосфат серебра, тринатрий, динатрийфосфаты, а также и некоторые другие фосфаты находят применение в фотографии. Фосфорную кислоту используют также для приготовления зубных цементов. [c.15]

Несколько работ посвящено изучению алкилирования фосфатами атома серы в тиомочевине , эфирах и солях тиофосфорной кис-лоты и др. Так, Пилграм показал, что скорость алкилирования тиофенолов триалкилфосфатами возрастает с увеличением кислотности меркаптана. Это указывает на возможность протонирова-яия водородом тиофенола фосфорильного атома кислорода [c.143]

Окисляемость масел и связанные с ней загустевание и коррозию уменьшают прибавлением антиоксидантов, например алкилированных фенолов или производных к-фенилеидиамина, обычно в комбинации с комплексообразователями. Антикоррозионными средствами являются и органические фосфаты. Так называемые детергенты (нафтенаты алюминия, высокоалкилированные феиолосульфиды) удерживают образующуюся сажу в коллоидном состоянии. Вещества, снижающие вязкость, препятствуют кристаллизации твердых углеводородов, а добавки полиизобутилена или полимеров додецилметакрилата обеспечивают равномерное изменение вязкости в широком интервале температур. [c.93]

Общее направление взаимодействия определяется стереохимией ферментативной реакции между UDPG и о-фруктозо-6-фосфатом. Как UDPG, так и сахарозофосфат являются а-глю-козидами, так как суммарно перенос глюкозного фрагмента осуществляется с обращением конфигурации и любой механизм реакции должен объяснить это явление. Для алкилирования существует два возможных альтернативных механизма SnI и Sn2. Зк1-Процесс в живых системах маловероятен, поскольку промежуточно образующиеся карбокатионы обладают высокой энергией и чрезвычайно реакционноспособны, поэтому их реакции трудно контролируются. 8н2-Механизм, который не включает такие высокореакционные интермедиаты, более подходит [c.325]

Если UDPG непосредственно реагирует с фруктозо-6-фос-фатом по 8к2-пути, то в результате должен образоваться не сахарозофосфат, а ее эпимер — глюкозо фруктозо-6-фос-фат. Чтобы объяснить образование а-глюкозида, необходимо допустить возможность осуществления двухступенчатого процесса, при котором обе стадии протекают с обращением конфигурации. Полагают, что UDPG (а-глюкозид) переносит свою глюкозильную группу на фермент (реакция алкилирования) с образованием р-глюкозилфермента, который далее алкилирует фруктозо-6-фосфат, вновь давая а-глюкозильную группу. Можно видеть, что в этом процессе фермент действует не просто как матрица для организации близкого расположения реагентов, а играет в превращении активную химическую роль. [c.326]

Бензол реагирует с олефиновыми углеводородами вообще н с этиленом в частности достаточно интенсивно в присутствии катализаторов. В качестве катализаторов алкилирования бензола могут применяться серная кислота, фосфорная кислота, нанесенная на кизельгур, фосфат алюминия, фтористый бор в виде гидрата или йолекулярного соединения с фосфорной кислотой, хлористый алюминий, различные алюмосиликаты, как природные (нанример, гумбрин), так и приготовленные искусственно (синтетический алюмосиликат) и другие. [c.621]

Ограниченное использование в синтезе Ф. о. имеют такие методы, как окисление эфиров фосфористой к-ты (с помощью N2O4, Н2О2 и др.), алкилирование солей кислых фосфатов с помощью RHal, алкоголиз или гвдролиз ангидридов фосфорной к-ты, взаимод. алкоксисиланов с галогенвда-ми 4-координац. Р. [c.132]

К кислотно-основному (ионному) катализу относятся реакции гидратации, дегидратации, аминирования, изомеризации, алкилирования и т. п. (см. табл. 8). Катализаторами для этих реакциГ служат твердые кислоты или основания, обладающие лишь ионной проводимостью. К кислотным катализаторам относятся малолетучие кислоты (Н3РО4, Н2504), нанесенные на пористые носители, кислые соли (фосфаты, сульфаты), а также твердые неорганические вещества, способные передавать анионы (алюмосиликаты, частично гидратированные оксиды А1, 51, У, галогениды металлов). К основным катализаторам относятся гидроксиды и оксиды щелочных и щелочноземельных металлов на носителях и без них, щелочные или щелочноземельные соли слабых кислот (карбонаты и т, п.). [c.226]

Как видно из приведенных данных, все испытанные катализаторы проявляют каталитическую активность в реакции алкилирования фенола метанолом. По селективности их можно разделить на три группы катализаторы, на которых анизол образуется в качестве целевого продукта катализаторы, примерно в равной степени ускоряющие реакции образования эфиров и о-метилфенолов, и катализаторы, неактивные в отношении эфиризации фенола. К первой группе относится активированный цеолит ЫаХ, на котором наблюдается наиболее высокий выход анизола. Ко второй — оксид алюминия, фосфаты циркония и титана, однако последние два катализатора менее- [c.210]

Гетеролитические (ионные) реакции типа гидратации и дегидратации, изомеризации, крекинга, конденсации, алкилирования, хлорирования лучше всего ускоряются ионными кристаллами (окислами, солями) с многозарядными ионами малого радиуса, например SiOo, TiO.2, AljO.B, алюмосиликатами, МС , ZnO, В2О3, сульфидами, фосфатами, боратами и т. п. Электропроводность катализаторов для этих реакций несущественна. [c.86]

Интересно отметить, что диэтилбензольные фракции, получающиеся при этилировании бeнзoJra над твердым катализатором (фосфорная кислота, фосфат железа и алюмосиликат), содержат в своем составе втор, бутилбензол [23]. Наличие втор, бутилбензола в продуктах этилировании бензола можно объяснить предварительной димеризацией этилена и последующим алкилированием бензола образовавшимся димером. [c.392]

Реакция образования фруктозодифосфата представляет собой альдольную конденсацию, а реакция образования геранилпиро-фосфата — алкилирование. Этерифицированная аллильная структура является сильным электрофильным агентом и легко образует ион карбония, который атакует реакционноспособную двойную связь изопентенилпирофосфата (фиг. 105). Геранилпирофосфат имеет аллильную структуру и с помощью того же самого механизма может алкилировать другую молекулу изопентенилпирофосфата с образованием фарнезилпирофосфата. [c.367]

Биллман с сотр. - исследовавшие алкилирование ароматических аминов эфира.ми фосфорной кислоты, показали, что в резуль-гате этой реакции можно добиться исчерпывающего деалкилиро-ваиия фосфата [c.141]

В дальнейшем реакцию с фосфатами с целью введения соответ-с П5ук)1]и х алкильных радикалов в аминогруппу применяли многие исслелователи, изучавшие алкилирование первичных и вторичных ал) фа ти ческих аминов и диаминов " , первичных и вторичных ароматических аминов. ...... [c.141]

Реакции фосфатов можно разделить на две группы фосфори-лирование и алкилирование. [c.14]

Дезалкилированне происходит также при атаке по углероду азотсодержащих нуклеофилов. Триметилфосфат экзотермично реагирует с анилином, давая Ы,Ы-диметиланилин. Была исследована способность эфиров фосфорной кислоты избирательно алкилировать атом азота [80] в гетероциклических соединениях [81]. Фосфаты являются более эффективными реагентами алкилирования азота, чем фосфонаты и фосфинаты. Интересно, что в случае аминопроизводных полрщиклических ароматических углеводородов алкилирование может протекать также и по углероду. [c.71]

Алкилирование аденозина под действием окиси этилена гладко протекает в водном растворе при pH 6,5 и комнатной температуре (время полупревращения в этих условиях составляет 13,5 ч) Продукт реакции идентифицирован как 1-Ы-(р-окси-этил)-аденозин. При взаимодействии с аденозин-5 -трифосфатом происходит побочная реакция алкилирование по остатку фосфорной кислоты. При этом в реакцию вступает лишь фосфо.моноэфир-ная группа фосфодиэфиры в этих условиях не алкилируются, и в двузамещенном пирофосфате — никотинамидадениндинуклеоти-де—реакция протекает только по N-1 остатка аденина. Скорость реакции уридина с окисью этиленавозрастает при увеличении pH это связано, очевидно, с участием в реакции аниона нуклеозида. При pH 8—9 реакция заканчивается за 2 дня. Первичный продукт реакции З-Н-(р-оксиэтил)-уридин подвергается дальнейшему алкилированию по гидроксильным группам остатка рибозы. При взаимодействии с окисью этилена уридин-5 -фосфата образуется 3-Ы-(р-оксиэтил)-уридин-5 -(р-оксиэтил)-фосфат. Реакция окиси этилена с цитидином не изучалась, однако при реакции с l-N-метилцитозином 267 первоначально образуется l-N-метил-З-N-(р-оксиэтил)-цитозин, который претерпевает дальнейшее алкилирование с образованием 1-Ы-метил-3,4-эк зо-Ы-ди-(р-оксиэтил)-цитозина последний легко дезаминируется до 1-М-метил-3-М-(р-окси-этил)-урацила. [c.372]

Было изучено взаимодействие простейшего представителя этого класса соединений, р-пропиолактона с производными гуанозина, дезоксигуанозина и инозина. Как и в случае окиси этилена, из продуктов реакции с гуанозином дезоксигуанозином и дезо-ксигуанозип-5 -фосфатом2 -2 удалось выделить лишь алкилиро-ванные основания 7-Ы-(р-карбоксиэтил)-гуанин и 7,9-бис-(р-карбо-ксиэтил)-гуанин. При реакции с инозин-5 -фосфатом 2 1 направление алкилирования зависит от pH в щелочной среде образуется [c.373]

При алкилировании нуклеотидов происходит в заметной степени и побочная реакция замещения по фосфатным группам соответствующие продукты, однако, не были выделены, и об их образовании судили лишь по увеличению скорости распада алкилирую-щего агента. При алкилировании тимидин-5 -фосфата наряду с продуктами, аналогичными ХСПа и ХСПб, отмечено неожиданное образование 1-М-(диэтиламиноэтил)-тимина ХС1П. Предполагается, что это соединение возникает за счет первоначального алкилирования по фосфатной группе и последующего внутримолеку- [c.376]

При 100-кратном (в мольном соотношении) избытке диазометана наблюдается количественное образование монометилового эфира 3-М-метилуридин-5 -фосфата при 110-кратном избытке реагента в продуктах реакции были обнаружены, кроме того, следы диметилового эфира 3-М-метилуридип-5 -фосфата 2° . При действии на цитидин- и аденозин-5 -фосфаты более чем 100-кратным избытком диазометана происходило образование лишь соответствующих монометиловых эфиров нуклеозид-5 -фосфатов. Диметиловые эфиры нуклеотидов образуются в значительных количествах при алкилировании диазометаном растворов мононуклеотидов в органических растворителях 205. [c.595]

При алкилировании мононуклеотидов эфирами сульфокислот степень алкилирования фосфатной группировки зависит от pH среды 202,203,20б Хак, в нейтральной среде действие диметилсульфата на цитидин-5 -фосфат приводит к образованию значительных количеств (>30%) монометиловых эфиров цитидин- и З-Ы-метил-цитидин-5 -фосфатов При более кислых pH, когда фосфатная группа в мононуклеотидах находится в виде моноаниона (что делает ее менее нуклеофильной), степень ее алкилирования снижается например, обработка аденозин-5 -фосфата диметилсульфатом при рн 4,5 приводит к образованию лишь 5—10% монометил-фосфатов Моноалкилирование по фосфатной группе было [c.595]

Алкилированием фосфорильных соединений (фосфатов, фосфонатов, фосфинатов и окисей третичных фосфинов) синтезированы гексахлорантимонаты алкилалкоксифосфониев. Их температуры плавления можно определить как суммы вкладов заместителей при фосфоре. Химические сдвиги ядер фосфора не могут быть вычислены по аддитивной схеме. Найдена зависимость между величинами химических сдвигов ядер фосфора у солей и у исходных фосфорильных соединений и предложено ее объяснение. [c.411]

Кодеин — белы11 кристаллический порошок, растворимый в воде при обыкновенной температуре примерно в отношении 1 120. Он часто применяется в виде солей фосфата кодеина, растворимого в воде примерно в отношении 1 2,5, и сульфата кодеина, растворимого приблизительно в отношении 1 30. Алкилирование фенольного гидроксила морфина уменьшает анальгетическое и угнетающее действие, а также действие на кишечник и на дыхание. Поэтому для того чтобы достигнуть того н е эффекта, что и от морфина, требуются большие дозы кодеина. В сравнении с морфином кодеин вызывает меньшее психическое угнетение и его применение сопряжено с меньше опасностью привыкания. Чаще всего кодеин применяется для облегчения сухого раздражающего кашля. Для этой цели его часто комбинируют с другими препаратами, стимулирующими сет рецию слизистых оболочек, например, с [c.573]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология