Триалкилфосфаты

К распределительной Ж. х. относится и экстракционная Ж. X., в к-рой неподвижной фазой служит орг. экстрагент, нанесенный на твердый носитель, а подвижной - водный р-р разделяемых соединений. В качестве экстрагентов используют диалкилфосфорные и алкилсульфоновые к-ты, фенолы (кислотные экстрагенты), триалкилфосфаты, фосфиноксиды и др. (нейтральные экстрагенты), амины, четвертичные аммониевые основания, а также серосодержащие фосфорорг. соед., хелатообразующие реагенты и др. Применяется для разделения и концентрирования неорг. соед., напр, ионов щелочных металлов, актиноидов, РЗЭ и др. близких по св-вам элементов, в процессах переработки отработанного ядерного горючего. [c.151]

Если для последней реакции взять меньшее количество спирта, то можно выделить. моно- и диалкиловые эфиры фосфорной кислоты. Триалкилфосфаты представляют собой нейтральные жидкости, перегоняющиеся без разложения (т. кип. метилового эфира 193°, этилового эфира 216 ). Кислые эфиры гигроскопичны и растворимы в воде их соли могут быть получены в кристаллическом виде. [c.147]

Для этерификации уксусной кислоты предпочитают применять не диалкилсульфаты, а триалкилфосфаты, так как последние обладают более высокой температурой кипения [c.473]

Образование эфиров неорганических кислот. Спирты реагируют с неорганическими кислотами, а также с их ангидридами и хлоран-гидридами, с образованием сложных эфиров. Так при взаимодействии с азотной кислотой получают алкилнитраты, с азотистой — алкилнитриты, с хлороксидом фосфора — триалкилфосфаты, а с триоксидом серы — алкилсульфаты или диалкилсульфаты [c.310]

Триалкилфосфаты получают окислением триалкилфосфитов, применяя в качестве окислителей воздух, кислород, озон, оксиды азота, пероксиды, N-оксиды, эпоксисоединения. Реакцию можно активировать УФ-лучами. [c.14]

Кислые эфиры фосфорной кислоты можно синтезировать путем постепенного гидролиза триалкилфосфатов [c.182]

При исследовании процесса комплексообразования, протекающего в системе 2,6-ди-трет-бутилфенол — три-бутилфосфат в четыреххлористом углероде при температуре 20°, оказалось, что наличие у фенола трет-бу-тильного заместителя в положении 2,6 пространственно экранирует группу ОН и затрудняет процесс самоассоциации. На это указывает отсутствие изменений ХС протонов ОН- группы в его концентрационных сериях с четыреххлористым углеродом. Однако при добавлении к раствору фенола триалкилфосфата гидроксильная группа сдвигается в сторону слабого поля, что говорит об образовании водородной связи ОН...ОР [c.104]

П. о. образуются также в р-ции триалкилфосфатов с фосфорным ангидридом [c.543]

Способ переэтерификации применяется для получения полных эфиров ортофосфорной кислоты и алифатических спиртов. Удовлетворительный выход эфиров достигается лишь для несимметричных триалкилфосфатов, обычно не являющихся пластификаторами [64, 65] [c.14]

Разработаны способы избирательного отщепления одной из алкильных групп в триалкилфосфатах, что имеет очень большое значение [c.81]

Хлорокись фосфора в присутствии оснований до сих пор используется в качестве фосфорилирующего агента. Этот реагент рекомендуют применять при получении симметричных триалкилфосфатов [c.90]

Содержание солей-эмульгаторов значительно снижается при синтезе триалкилфосфатов взаимодействием фосфорилхлорида с алкоголятом натрия [102, ЮЗ]. Алкоголята низших спиртов с числом углеродных атомов до Сз синтезируют прямым взаимодействием соответствующего спирта с гидроксидом натрия. Алкоголята высших спиртов можно легко получить по реакции металлического натрия со спиртом, однако высокая стоимость натрия делает процесс не конкурентноспособным. Поэтому эти соединения получают в результате обменной реакции между высшим спиртом и алкого- [c.32]

Триалкилфосфаты применяются как растворители, пластификаторы, катализаторы, инсектициды или комплексообразующие агенты [1]. [c.283]

Из фосфора или треххлористого фосфора и спирта путем окислительного галогенирования без предварительного выделения эфиров фосфористой кислоты получают в основном триалкилфосфаты низших спиртов [c.14]

Триалкилфосфаты получают по реакции фосфорилхлорида с алифатическими спиртами. С увеличением длины углеводородной цепи спирта его реакционная способность уменьшается, но одновременно снижается и дегидратирующее действие хлористого водорода. Поэтому условия синтеза и,способ удаления хлористого водорода определяются реагирующим спиртом. [c.41]

Фосфорорганические экстрагенты [89, с. 58] экстрагируют рений в составе комплексов вида [Ме S (H20)y ]Re04, где Ме — щелочной металл или гидроксоний, S — молекула экстрагента х растет с увеличением концентрации экстракта в органической фазе и уменьшается с возрастанием кислотности в водной фазе у возрастает с уменьшением кислотности раствора. При экстракции ТБФ извлечение рения уменьшается с переходом от солянокислых к сернокислым и азотнокислым растворам. В случае экстракции из сильнокислых сред в аммиачный реэкстракт переходит большое число анионов, загрязняющих перренат аммония при его кристаллизации. Поэтому предпочитают экстрагировать из слабокислых растворов ( 0,3 н. НС1). В качестве высаливателей могут использоваться хлориды или ацетаты натрия и калия. Триалкилфосфиноксиды — более сильные экстрагенты рения, чем ТБФ и вообще триалкилфосфаты, тогда как ди-2-этил-гексилфосфорная кислота практически рений не экстрагирует. [c.301]

Таблица Зв. Триалкилфосфаты, полученные реакцией триалкилфосфитов

Триалкилфосфит Реагент Триалкилфосфат [c.69]

Первичньш продуктом реакции с кислородом являются литиевые солн гидроперекисей, которые можно восстановить до спиртов без выделения из реакционной среды действием сульфита натрия или триалкилфосфата. [c.1486]

Большим своеобразием обладают напряженные бициклич. Ф. г. (напр., соед. ХП). Угловое напряжение в связях О —Р —О таких соед. приводит к понижению основности и нуклеофильности бициклов. По этой причине бициклофосфиты более стабильны, чем триалкилфосфиты. У этих соед. очень легко (значительно легче, чем у триалкилфосфатов) происходит разрыв связи Р — О при действии протонсодержащих нуклеофилов эта р-ция проявляет высокую регио-селективность, напр. [c.161]

Куейл исследовал также возможность объяснения масс-спектров триалкилфосфатов появлением осколочных ионов в результате термического расщепления и пришел к отрицательному выводу. Так, в случае трибутилфосфата масс-спектр содержит интенсивный пик с М/е = 57 и слабый пик, соответствующий иону с массой М/е = 56. Это согласуется с представлением об образовании бутил-иона в результате электронного удара и противоречит предположению, что во время ввода образца в прибор происходит пиролиз, так как при пиролизе основным пиком в этой части спектра был бы пик, отвечающий бутен-иону. [c.36]

По-видимому, смешанный сложный эфир кремневой и фосфорной кислот образуется после того, как поликремневая кислота экстрагируется в виде коацервата из насыщенного солью водного раствора в триалкилфосфат [у] . После первоначального образования триэтил- или трибутилфосфаты могут быть удалены из кремнезема путем их растворения другим растворителем, например бензолом. Однако при нагревании коацервата в вакууме с целью удаления воды, вероятно, происходит замещение эфира, и в таком случае поверхность кремнеземного полимера, возможно, имеет структуру этерифицированного смешанного ангидрида [c.394]

Фосфорилхлорид в растворе триалкилфосфата интенсивно используется для фосфорилирования незащищенных нуклеозидов основным продуктом после гидролиза является 5 -фосфат [53] схема (25) . Точный механизм этой реакции не установлен причиной стереоселективности может являться образование объемистого комплекса между фосфорилхлоридом и растворителем. Нежелательное образование ди- и триэфиров при синтезе нуклеотидов можно предотвратить применением в качестве фосфорилирую-щего агента монохлорфосфорной кислоты (Н0)2Р0С1. Хотя эта кислота очень нестабильна, диэфиры монохлорофосфорной кислоты стабильны и интенсивно использовались в качестве фосфори- пирующих агентов. Предложен ряд диэфиров, позволяющих при- [c.155]

Процессы этерификации и переэтерификации обычно проводятся в присутствии катализаторов. Практическое применение для-производства диэфирных пластификаторов находят кислые катализаторы— серная кислота, п-толуолсульфокислота и бензолсуль-фокислота [59—62] и амфотерные катализаторы — гидроксид алюминия и тетрабутоксититан [63, 64]. Иногда процесс проводят беа катализатора [65, 66]. Полиэфирные пластификаторы синтезируют полипереэтерификацией в присутствии ацетата цинка, и-дибу-тилоловодикаприлата или тетрабутоксититана в смеси с активированным углем [67, 68] и конденсационной теломеризацией в присутствии кислых катализаторов или соединений титана [69]. При получении триарилфосфатов используют катализаторы хлорид магния и хлорид алюминия [59, 70, 71] триалкилфосфаты можно получать в отсутствие катализатора [74, 75] или в присутствии соединений титана [72, 73]. [c.21]

Триалкилфосфаты и смешанные арилалкилфосфаты, например Ди(2-этилгексил)фенилфосфат, три (2-этилгексил) фосфат, менее токсичны, чем эфиры на основе крезола и фенола, и синтезируются из более доступных видов сырья [74, 100, 101]. В промышленном масштабе триалкилфосфаты можно получать двумя способами— взаимодействием пентаксида фосфора с простыми эфирами или взаимодействием фосфорилхлорида с алифатическими спиртами, С учетом более низкой стоимости спиртов по сравнению с эфирами более экономичным является второй способ [75]. Для [c.31]

При нейтрализации триалкилфосфата-сырца содержащиеся в нем неполные эфиры образуют натриевые соли, которые являются эмульгаторами, что затрудняет разделение эфирной и водной фаз после промывки. Для преодоления этой трудности рекомендуется кратковременная термическая обработка эфира при температуре 250—300 °С на роторно-пленочном испарителе типа Лува, в процессе которой натриевая соль переходит в триалкилфосфат и ди-нитэийоктилфосфат, причем последний легко отмывается водой [75]. [c.32]

Синтез триалкилфосфата взаимодействием фосфорилхлорида с алкоголятом натрия проводят при 30—60°С в присутствии азеот-ропообразующего агента (бензол, толуол и др.) с постепенным вводом в реакционную массу фосфорилхлорида, так как эта реакция высокоэкзотермична. Для предупреждения окрашивания целевого продукта через слой жидкости барботнруют инертный газ. [c.33]

Для получения триалкилфосфатЪв предложены различные катализаторы, в первую очередь соединения титана [72—74]. Применение катализаторов позволяет проводить процесс при значительно меньшем избытке спирта и при более высокой температуре. При синтезе триалкилфосфатов с числом углеродных атомов от 6 до 10 в присутствии тетрахлорида титана в реактор загружают соответствуюш ий спирт и катализатор, а затем при комнатной температуре постепенно добавляют фосфорилхлорид. Далее температуру повышают до 85—90 °С. Хлористый водород, который начинает выделяться при 65—70 °С, удаляют из реакционной массы, поддерживая во время синтеза остаточное давление 4 кПа. Синтез протекает быстрее, чем в отсутствие катализатора, и завершается за 4 ч [74]. Полученный триалкилфосфат обрабатывают водой для разрушения комплекса Т1С140Р(0К)з и перевода соединений титана в нерастворимую форму, а также для извлечения растворенного хлористого водорода, затем нейтрализуют 3%-ным раствором гидроксида натрия. Далее воду и избыточный спирт отгоняют под вакуумом. При соотношении исходных реагентов фосфорилхлорид 2-этилгексанол= I 4 выход целевого продукта составляет 90,0% (масс.) от теории. Оптимальный избыток спнрта для три (2-этилгексил) фосфата равен 1 молю, для остальных триалкилфосфатов— 2 моля, оптимальная концентрация катализатора—0,1—0,2% (масс.) [74]. [c.42]

В качестве огнезащитных пластификаторов широкое применение нашли фосфорсодержащие пластификаторы [372—375]. Наиболее эффективными пластификаторами, предотвращающими горение пластифицированного ПВХ, являются триарилфосфаты. При этом эффективность действия трикрезилфосфата или триксилил-фосфата находятся на уровне огнезащитного действия смеси хлорированного парафина с триоксидом сурьмы [375]. Хлорированный триалкилфосфат, обеспечивая высокую огнестойкость, значительно ухудшает термостойкость ПВХ [375]. [c.186]

Успехи органической химии Том 3 (1966) -- [ c.36 ]

Технология экстракционной фосфорной кислоты (1972) -- [ c.30 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.563 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.147 ]

Новые фосфорорганические инсектициды (1965) -- [ c.86 , c.87 , c.88 ]

Противоизносные присадки к маслам (1972) -- [ c.98 , c.121 , c.136 , c.211 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология