Фенолы, алкилирование эфиров

Таблица 4.5.18. Алкилирование фенола диметиловым эфиром иа активной окиси

Алкилирование фенолов посредством эфиров ароматических сульфокислот протекает гладко при кипячении с обратным холодильником смеси фенолята и соответствующего арилсульфонового эфира. В качестве растворителя используют полихлориды бензола. Реакция протекает по уравнению [c.187]

Для связывания кислоты, выделяющейся при алкилировании эфирами кислот, фенол чаще всего вводится в реакцию в виде соединения со щелочным металлом — фенолята. Во многих случаях алкилирования пользуются избытком щелочи в реакционной среде. [c.554]

Реакция алкилирования фенолов посредством эфиров арилсульфоновых кислот протекает по уравнению [c.556]

Взаимодействие арилгидроксиламина со спиртовым раствором серной кислоты ведет к ряду сложных реакций, в том числе к алкилированию промежуточного продукта (фенола) в эфир фенола [201]. При электролизе раствора этилсерной кислоты ацетальдегид в продуктах реакции не обнаружен [202]. [c.38]

Д. Крезолы, ксиленолы и низшие алкилированные фенолы Е. Эфиры фенола, анизол, фенетол и др. [c.130]

Алкилирование образование простых эфиров фенолов). Алкилирование фенолов производится чаще всего при помощи диметил- или диэтилсульфата или диазометана. Особенно гладко идет метилирование диазометаном, осуществляемое в мягких условиях. Метиловые и этиловые эфиры фенолов имеют в большинстве случаев резкие температуры плавления и кипения. [c.95]

Образование простых эфиров фенолов алкилированием фенолятов [c.103]

Конденсация спиртов с простыми эфирами фенолов в присутствии хлористого алюминия проходит подобно аналогичной реакции с ароматическими углеводородами, т. е. с образованием алкилированных фенолов и эфиров фенола. [c.626]

В числе спиртов, применяемых для получения эфиров дитиофосфорных и фосфористых кислот, запатентованы различные алифатические, ароматические и алицикличе-ские спирты, спирто-эфиры и гликоли, а из фенолов — фенол, алкилированные фенолы, нафтолы и пр. [25]. [c.35]

Изучена зависимость скорости алкилирования эфирами сульфокислот от природы фенол [c.512]

Как видно из данных табл. 3, состав получающихся при реакции продуктов и их выходы, по данным различных авторов, несмотря на аналогичные условия реакции, значительно различаются. По данным патента при алкилировании галогеналкилами получаются алкилпроизводные дифенилолпропана с выходом, превышающим 80% -По данным Кулиева и Али-заде , выход алкилпроизводных дифенилолпропана очень низок и не превышает 6—10%. Наряду с реакцией алкилирования происходит распад дифенилолпропана с образованием фенола и п-изопропилфенола и продуктов их алкилирования (были обнаружены также эфиры фенола), причем реакция расщепления преобладает. Если количество хлористого алюминия снижается до 10—15% от суммарного количества дифенилолпропана и алкилхлоридов, то значительная доля дифенилолпропана остается непрореагировавшей. [c.20]

Производные фенола. — Простые эфиры фенола — анизол СбНз ОСНз (т. кип. 154 °С) и фенетол СеНгОСзНз (т. кип. 172 °С) представляют собой жидкости с ароматическим запахом, которые легко получаются алкилированием фенола диметил- или диэтилсульфатом в слабощелочной водной среде. Это обычный путь получения простых эфиров фенолов, но в отдельных случаях алкилирование проводят при помощи диазометана или диазоэтана. Фенолы часто превращают в простые эфиры, чтобы предотвратить окисление и другие нежелательные побочные процессы при проведении реакций, не связанных с изменениями кислородсодержащей группы защитная группа может быть в дальнейшем удалена и гидроксил регенерирован. Так, анизол можно деметилировать кипячением в растворе уксусной кислоты с 48,%-ной бромистоводородной кислотой или нагреванием при 130 °С с иодисховодородной кислотой [c.283]

Алкилирование спиртов и фенолов, Алкилирование гидрокси-.группы действием спирта и минеральной кислоты имеет ограниченное применение, преимущественно для соединений нафталинового и антраценового рядов. В бензольном ряду спиртом в кислой среде могут быть алкилированы резорцин и особенно легко флороглю-цин. Для алкилирования и, в частности, для метилирования гид-роксисоединений широко используют диметилсульфат и метиловые эфиры бензол- и я-толуолсульфокислот. Процесс проводят, как правило, с избытком щелочи [c.151]

Алкилирование эфирами арилсульфоновых кислот производится так же, как и диалкил-сульфатами, сильным взбалтыванием со щелочным раствором фенола и, под конец, нагреваниел реакционной смеси. Реакция протекает полностью также в спиртовом растворе i i или при нагревании сухого щелочного фенолята, в случае надобности, с добавлением нейтрального растворителя (бензол, абсолютный ацетон), с эфи[)Ом сульфокислоты Работа по последнему способу позволяет алкилировать даже чрезвычайно трудноалкилирующиеся а-Ьксиантрахиноны. [c.187]

В присутствии цеолитов алкилированию подвергаются и другие органические соединения, способные к взаимодействию с кислотными центрами. К числу таких соединений относится фенол. Алкилирование фенола на обычном кислотном катализаторе осложняется образованием побочных продуктов —эфиров и комплексов катализатор—гидроксильные группы фенола. Однако при алкилировании фенола олефинами на редкоземельной форме цеолита X при 180— 210° С эти побочные процессы не наблюдаются [61]. Как и в случае других производных бензола, алкилирование фенола приводит в основном к замещению в пара- и о/7ото-положения, что соответствует правилу селективности Брауна. Образование л/та-изомеров происходит либо после продолжительного контакта продуктов алкилирования с катализатором, либо при повышении температуры реакции. Установлено, что появление л/ешя-изомеров в продуктах алкилирования фенола изобутиленом связано с изомеризацией орто-и аря-изомеров путем трансалкилирования [54]. [c.393]

При подобном модифицировании растворимость в ароматических углеводородах достигается быстрее, чем совместимость с другими добавками. В этом отношении заслуживают внимания новейшие данные, указывающие на ступенчатый характер перехода Смолы, полученные в щелочной среде из фенолов, алкилированных в лг-положении, растворимы в ароматических углеводородах и хорошо совмещаются с кислыми веществами (смоляными и жирными кислотами) даже при незначительной длине ц,епи замещающего радикала. Однако для совместимости с нейтральными веществами (глицериды жирных оксикислот, кумароновые смолы, смоляные эфиры, масляные алкиды) нужно увеличить длину цепи замещающего радикала. Еще большее удлинение ее необходимо для совместимости с жирными маслами, впсками, пеками, минеральными маслами, стеариновым пеком, каучуком и т. д. Таким образом, труднее всего получить свойства наиболее ценные для лаков. [c.436]

Из дру1 их типичных фенольных модификаторов можно отметить продукты конденсации многоатомных фенолов и эфиров жирных кислот или высыхающих масел [Л. 13-7] экстракты соснового дерева, содержащие смоляные кислоты, фенольные материалы и полифенолы ]Л. 13-109], и алкилированный фенольный пек, полученный из нефти [Л. 13-5]. Наибольший интерес представляют собой каменноугольные пеки и асфальтовые материалы. [c.205]

При обзоре конденсаций этого типа сразу можно увидеть, что алкилирование по Фриделю—Крафтсу прочих соединений, кроме ароматических углеводородов, применялось не так широко, как ацилирование (см. гл. 6). В конденсациях с галоидангидридами фенолы и простые эфиры фенолов реагируют даже более легко, чем углеводороды. Однако при алкилировании по Фриделю—Крафтсу присутствие гидроксильных или алкоксиль-ных групп не имеет, повидимому, такого активирующего влияния. Алкн-лирование фенолов или эфиров часто требует примепения молярных коли- [c.170]

Продукты конденсации окиси этилена с алкилфенолами относятся к одним из наиболее известных и широко применяемых поверхностноактивных веществ. Различные алкилфенолы при конденсации с 6—20 и более молями окиси этилена дают эффективные поверхностноактивные вещества. Фенолы могут быть MOHO-, ди- и полиалкилированы, а общее число углеродных атомов алкильных боковых цепей может изменяться от 5 до 18 и более. В качестве ароматического ядра, несущего фенольный гидроксил, может быть использовано бензольное, нафталиновое или дифениловое кольцо. В число алкилфенолов, применяющихся в наибольших количествах, входит диамилфенол, п-трет-окгилфенол (синтезируется из диизобутилена) и нонилфенол (получается из трипропилена). Крезолы, как и фенолы, также способны алкилироваться, хотя конечные оксиэтилированные продукты из них [21] несколько отличаются по свойствам от веществ на основе фенолов. Алкилирование фенолов производится спиртами или непредельными углеводородами в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса, т. е. соединений сильнокислого характера или электроноакцепторных веществ наряду с алкилфенолами в этих случаях обычно получается некоторое количество 0-алкилированного вещества—алкил-фенилового эфира, а также образуются продукты полимеризации олефина, применяемого для алкилирования. Выход этих побочных продуктов зависит [c.95]

Фенолы образуют с А1С1з неактивные солн АгОА1С12, поэтому для алкилирования фенолов в качестве катализаторов применяют протонные кислоты или металлооксидные катализаторы кислотного типа. Это позволяет использовать в качестве алкилирующих агентов только спирты и олефины. Наряду с продуктами замещения в ядре получается небольшое количество простых эфиров фенола, которые легко перегруппировываются в алкилфенолы [c.256]

В производстве ионола на стадии алкилирования фенола изобутиленом образуются сточные воды, содержащие алкилфенолы. Очистка сточных и ливневых вод от алкилфенолов производится их экстракцией диизо-пропиловым эфиром (ДИПЭ). Обесфеноленная вода в зависимости от анализов поступает на отпарку углеводородов или в химзаводскую канализацию. Используемая в качестве экстрактора тарельчатая колонна из-за недостаточно развитой поверхности контакта фаз, особенно при большом объеме ливневых вод, работает в напряженном режиме. В это время возможен проскок загрязнений со сбрасываемой водой. [c.12]

Тримеры пропена (нонены) находят применение в качестве сырья для оксосинтеза изодециловых спиртов, фталевые эфиры которых являются пластификаторами пластмасс. Кроме того, нонены и октены (димеры бутенов) широко используются при алкилировании фенола в производстве ПАВ бытового назначения и для повышения нефтеотдачи пластов, в качестве присадок к смазочным маслам. [c.319]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]