Тиофенолы алкилирование

АЛКИЛИРОВАНИЕ ТИОФЕНОЛА ЦИКЛОГЕКСЕНОМ и ПИПЕРИЛЕНОМ [c.193]

Тиофенолы по своей реакционной способности напоминают уже рассмотренные фенолы. Их алкилирование обычно также проводят в щелочной среде. При этом тиофеноляты, более нуклеофильные, чем феноляты, легко вступают в реакции. [c.262]

Как бензо[6]тиофены, так и бензо[6]фураны можно получить из тиофенола и фенола соответственно в результате 8- или 0-алкилирования ацеталем бромаль-дегида с последующей кислотно-катализируемой циклизацией, включающей внутримолекулярную электрофильную атаку кольца [c.412]

Показано, что четвертичные ониевые соли, краун-эфиры и криптаты эффективны как катализаторы в синтезе несимметричных тиоэфиров в межфазных условиях. Для алкилирования меркаптана или тиофенола в основной среде можно использовать как первичные, так и вторичные алкилбромиды [5—9]. [c.266]

N3 [8, 48, 49], 5-алкилирование тиофенола 1-деценом на НУ [8], ксилолов пропиленом [50] и др. [c.180]

Замещение в бензольном ядре фенольного гидроксила на сульфгидрильную группу понижает подвижность атомов водорода бензольного ядра. Поэтому при взаимодействии, например, тиофенола с циклогексеном в присутствии ВРз -0(С2П5)2 при 95—97°С реакция протекает за счет подвижного водорода сульфгидрильной группы, в результате получается циклогексиловый эфир тиофе-иола с ВЫХОДОМ 74,8% и не образуются в ядре алкилзамеш ениые тиофенола. Таким образом, если исходить из выходов продуктов алкилирования, то изученные фенолы и их алкиловые эфщры по убывающей химической реакционной способности можно расположить приблизительно в следующий ряд фенол > крезолы > > гваякол > анизол и фенетол > тиофенол > нитрофенолы. [c.170]

В неионизированном виде фено,яы и тиофенолы являются значительно менее нуклеофильными соединениями, чем амины. Поэтому реакции их алкилирования и ацилирования предпочитают проводить в щелочных растворах, где образуются фенолятные и тиофе-нолятные ионы, обладающие высокой реакционной способностью. [c.261]

Наиболее часто для алкилирования тиофенолов используют хлоруксусную кислоту. Например, из тиосалициловой кислоты при этом образуется 5-о-карбоксифенилтиогликолевая кислота, применяющаяся при синтезе тиоиндигоидных красителей [c.262]

Алкилирование группы SH у тнофеиолов производится также при нагревании тиофенола и сложного эфира (в эквимолекулярных отношениях) с добавкой едкого кали. [c.300]

Последовательное замещение атомов водорода на фтор в метильной группе этилиодида уменьшает способность этилгалогени-дов к реакциям алкилирования тиофенола. Так, при введении одного атома фтора в СНз-группу этилиодида скорость реакции с тиофенолятом натрия уменьшается в 15 раз, двух — в 400 раз и трех —в 17 000 раз. Однако фенил-2,2,2-трифторэтилсульфид с небольшим выходом все же удалось получить [182] [c.239]

Применение фтористого бора и его соединений с этиловым эфиром и ортофосфорной кислотой в качестве катализаторов алкилирования олефинами фенолов, галоидфенолов, нитрофенолов, алкилфениловых эфиров и тиофенола изучено С. В. Завгородним [164—168]. Им показано, что алкилирование фенолов нормальными олефинами в присутствии BFg-0( 2H5)2 протекает легче, чем алкилирование углеводородов, и не сопровождается побочными реакциями. В зависимости от условий в качестве конечных продуктов получаются алкилфенолы или их алкиловые эфиры, а чаще смесь тех и других. Соотношение между продуктами эфирного и фенольного характера и общий выход их зависят от химической природы реагентов, температуры, продолжительности реакции, присутствия растворителей и других факторов. [c.141]

При взаимодействии тиофенола с циклогексеном в присутствии 10% ВРз-0(С2Н5)2 при нагревании на кипящей водяной бане в течение 20 часов образуется циклогексиловый эфир тиофенола с выходом 75% [183]. Интересно отметить, что в отличие от реакции алкилирования фенолов олефинами, когда при перегонке продуктов реакции приходится отбирать 4—5 фракций, в данном случае эфирный продукт почти полностью перегоняется при 145—146712 мм и представляет чистое индивидуальное вещество с хорошими данными анализа. [c.175]

В аналитической химии сульфохлорирование применяется для идентификации алкилированных и галогенированных ароматических соединений. В лаборатории сульфохлориды применяют, кроме того, в качестве исходных веществ для синтеза сульфиновых кислот, тиофенолов и др., для идентификации окси- и аминосоединений (см. часть V и гл. 8 части IV). [c.297]

Несколько работ посвящено изучению алкилирования фосфатами атома серы в тиомочевине , эфирах и солях тиофосфорной кис-лоты и др. Так, Пилграм показал, что скорость алкилирования тиофенолов триалкилфосфатами возрастает с увеличением кислотности меркаптана. Это указывает на возможность протонирова-яия водородом тиофенола фосфорильного атома кислорода [c.143]

Скорость алкилирования тиолфосфатами меркаптанов возрастае с увеличением кислотности последних. Этот процесс связан с протонированием фосфорильного кислорода атомом водорода меркапто-группы. В пользу подобного представления свидетельствует и тот факт, что в противоположность ярко выраженной алкилирующей способности тиолфосфатов тионфосфаты не обладают алкилирующими свойствами по отношению к меркаптанам. Совместное нагревание ч ионфосфата и тиофенола при 170 °С в течение нескольких часов не дает продуктов алкилирования . [c.150]

Фенолы и тиофенолы — более сильные кислоты, чем спирты и тиоспирты соответственно, как в газовой фазе, так и в растворах вследствие стабилизации аниона в результате участия ароматического кольца в делокализации отрицательного заряда. В неионизированной форме фенолы и тиофенолы обладают меньшей нуклеофильностью, чем ариламины, но сопряженные оксид- и особенно тиолят-анионы значительно более нуклеофильны. Поэтому реакции фенолов и тиофенолов с электро-фильными алкилирующими и ацилирующими реагентами обычно проводят в щелочной среде в условиях депротонирования субстрата. Для алкилирования используют алкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкилгалогениды, эпоксиды, для ацетилирования — хлорангидриды и ангидриды кислот. [c.535]

Алкилирование фенолов и тиофенолов, а также превращение о-дигидроксиаренов в 1,3-диоксолы применяют для временной защиты гидрокси- и меркаптогрупп [623]. Для снятия защиты эфиры расщепляют действием кислот, щелочей, тригалогенидов бора, сульфиды — действием щелочей или восстановителей. [c.537]

Алкилирование соединений, содержащих сульфгидрильную (ти-ольную) группу 5Н, имеет сравнительно ограниченное применение в технике. Атом водорода сульфгидрильной группы очень подвижен и легко замещается на алкил теми же приемами, что и атом водорода гидроксила. Наиболее часто встречается необходимость введения в связь с серой остатка —СНаСООН с целью получения арил-тиогликолевых кислот АгЗСНаСООН — употребительных промежуточных продуктов в синтезе индигоидных красителей. Для этого производное тиофенола обрабатывают при нагревании в водном растворе щелочи монохлоруксусной кислотой, например [c.562]

Это был бы метод непосредственного синтеза илида, который позволил бы избежать получения сульфониевой соли и последующего проведения реакции с сильным основанием. Кроме того, необходимые для этого синтеза алкилфенилсульфиды легко получить алкилированием тиофенолов. [c.335]

Напишите уравнения реакций а) алкилирования ж-крезола и гидрохинона диметилсульфатом, б) алкилирования фенола и тиофенола бромистым этилом, хлоруксусной кислотой, в) бензилирования резорцина хлористым бензилом. [c.175]

Катализатор 5К500 (США) на основе цеолита типа У применяется в процессах алкилирования бензола этиленом, пропиленом, а также фенола, тиофенола, тиофена и др. [10]. [c.125]

Тиофенолы по реакционной способности напоминают уже рассмотренные фенолы. S-Алкилирование их обычно проводят в тех же условиях, что и 0-алкилирование фенолов, т. е. в вопно-шелпч- ой среде. При этом тиофеноляты, бодае нуклеофильные, чем феноляты, легко вступают в реакцию. [c.410]

Наиболее часто для 5-алкилирования тиофенолов прибегают к хлоруксусной кислоте. Например, из тиосалициловой (2-меркапто-бензойной) кислоты (48) при этом образуется 5-(о-карбоксифе-нил) — тиогликолевая кислота (49), применяющаяся при синтезе тиоиндигоидных красителей [c.410]

S-Алкильные производные в щелочной среде могут быть полу-1ены алкилированием не только тиофенолов, но и легко образую-цихся из них при окислении дисуль( идов. Реакция идет по урав-гению [c.411]

Юшко В. Л., Бурмистров . И., Пинскер А. E., Коляда М. С. О взаимодействии алкиларил-, диарилсульфидов и тиофенолов в условиях алкилирования бензола.— Вопросы химии и хнм. технол . (Респ. межвед. темат. науч.-техн. сб.), 1974, вып. 32, с. 13—18. [c.315]

Как и можно было ожидать, эфиры алкилированных тиофенолов входят в реакцию Фриделя — Крафтса даже более легко, чем соответствующие незамещенные соединения. Например, я-толилметилсульфид реагирует с хлористым ацетилом, образуя с почти количественными выходами 2-ацетил-4-метилфепилметилсульфид (т. пл. 51,5°) по схеме [816] [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология