Таллий коэффициент диффузии

Характеристики капилляра т=1,2 мг-с т = 4 с. Используя уравнение Ильковича, определить концентрацию ионов меди и таллия, если их коэффициенты диффузии равны 7,2-10 и 20-10" см -с соответственно. [c.140]

Корыта [92] показал, что значения коэффициентов диффузии ионов таллия, свинца, кадмия и цинка, вычисленные из величин диффузионных токов на струйчатом электроде, практически совпадают со значениями, вычисленными из электропроводности при бесконечном разбавлении. Исследуя зависимость диффузионного тока от скорости вытекания т и длины струи ртути, Валента [93] проверил справедливость уравнения (81). Зависимость диффузионного тока от корня квадратного из произведения т на I представляет прямую, проходящую через начало координат, как этого требует уравнение (81), а коэффициент диффузии иона таллия, вычисленный из наклона этой прямой, равен значению, полученному по уравнению Ильковича из величины [c.100]

Значительное повышение чувствительности дает интенсивное перемешивание раствора. В этом случае предельный ток зависит не от коэффициента диффузии, а от скорости подведения деполяризатора (управляемой интенсивностью -конвекции) к поверхности электрода. Лучшие результаты были получены Кольтгофом, Иорданом и Прагером . Их индикаторный электрод состоял из кюветы, сделанной из капиллярной трубки, высотой 1 см с отверстием 1,5—2 мм в диаметре, наполненной ртутью или амальгамой и смонтированной на оси а центре полярографической ячейки. iB такой кювете ртуть как бы прилипает к стенкам капилляра и не колеблется, даже подвергаясь быстрому вращению. Если диаметр капилляра больше 2 мм, то токи будут неправильными и невоспроизводимыми, так ак в этом случае поверхность ртути колеблется. Предварительно кювету покрывали силиконовой жидкостью. Объем исследуемого раствора составлял 150 мл. Электрод вращался со скоростью 900 об/мин. Авторы исследовали ионы ртути (И), таллия (I) и кадмия при концентрации их до 5-10 М и нашли, что величина анодного тока убывает обратно пропорционально корню квадратному от времени. Высота волн воспроизводилась с точностью около 5%. [c.193]

Для определения величины D находят вид функции С х, t), решая уравнение (Х.8) или более сложное уравнение для трехмерной диффузии, а затем, пользуясь экспериментально установленной зависимостью С от продолжительности опыта и расстояния от поверхности кристалла, вычисляют коэффициент диффузии. Подробное рассмотрение путей решения этой довольно сложной задачи можно найти в специальной литературе (см., например, [4]). Мы здесь ограничимся тем, что приведем решение диффузионного уравнения (Х.8) для двух простейших случаев. Одним из них является диффузия из тонкого слоя. Таким способом можно, в частности, осуществлять активацию щелочно-галоидных кристаллов, нанося на их поверхность сублимацией в вакууме слой соли активатора, например галогенид таллия [61]. [c.291]

Авторадиограммы, которые снимались после окончания роста пятна от ртутной капли, содержавшей р-активный изотоп 2 Hg, показали, что визуально наблюдаемая резкая граница пятна совпадает с границей области распространения за пределами пятна ртути нет [268, 269]. Между тем при диффузии граница области распространения должна быть размытой [72, 266]. Данные авторадиографии показывают та1 же, что растворяемые в ртути металлические примеси (радиоактивные изотопы индия, таллия, галлия) распределяются в пределах матового пятна равномерно [264, 268]. При поверхностной диффузии такое распределение возможно лишь при совпадении коэффициентов диффузии разных металлов. Если большую каплю ртути привести в контакт с вертикально установленной пластиной цинка, матовое пятно постепенно растет вверх, однако через некоторое время подъем ртути прекращается [247]. На разных металлах (свинец, олово, цинк, серебро) рост матового пятна ртути происходит с примерно одинаковой скоростью а 10-2 см/с / при комнатной температуре [234,240,261,267]. Энергия активации процесса роста матового пятна ртути составляет не более 10 кДж/моль [220, 261, 262, 265], что значительно ниже типичных значений энергии активации диффузии различных металлов по поверхности твердых тел [190]. Наконец, при отсутствии [c.146]

Определены коэффициенты диффузии 0(1 + и Т1+ при помощи вращающегося электрода в условиях, когда исключена возможность осаждения на электроде кадмия и таллия в виде кристалликов, что могло бы исказить форму электрода. [c.666]

На рис. 1 и 2 приведены поляризационные кривые, измеренные при восстановлении ионов кадмия и таллия, исправленные на ток фона. Как видно из рисунков, получаются хорошие площадки предельного тока, позволяющие использовать значения последнего для вычисления коэффициентов диффузии с относительной погрешностью, не превышающей 1,5%. Вычисленные по формуле (1) коэффициенты диффузии приведены в табл. 2 они ближе всего к значениям коэффициентов диффузии ионов кадмия и таллия, полученных Штакельбергом [7]. [c.667]

При неизменной, температуре пайки коэффициент диффузии и концентрация растворимого основного ме-. талла в зоне сплавления постоянны, поэтому обозначив [c.228]

Это различие во многих случаях оказывается значительным, как, напри мер, у таллия и его комплексных соединений. Средний коэффициент диф фузии D при одновременной диффузии свободного и связанного в комплекс иона металла для 1 1-комплексов равен [c.236]

Известно, что в кислых, нейтральных растворах потенциалы полуволн таллия и свинца очень близки, поэтому первоначально образуется одна общая волна, которая далее при подщелачивании раздваивается. Разделение волн вызвано образованием в растворе иона НРЬОг, восстанавливающегося на ртутном электроде при более отрицательных потенциалах, чем потенциал иона РЬ +. Это позволяет по высоте второй волны определить концентрацию ионов свинца в растворе, используя для этого уравнение Ильковича. Коэффициент диффузии РЬ - --ионов равен 0,95-10" см /с. Высота расположения резервуара со ртутью должна быть такой же, как при определении характеристик капилляра. [c.207]

В значительном числе работ [766, 765, 1153, 1022, 963, 1052, 904, 891, 906, 743, 780, 1233, 1197, 1134, 739, 1226, 885, 1000, 984, 1190, 1128, 1189, 1082, 342, 67, 504, 987] уделено внимание электровосстановлению таллия из органических сред. По полярографическим данным процесс обратим, на ртутном электроде одноэлектронное восстановление заканчивается образованием амальгамы. Некоторая необратимость наблюдается лишь в отдельных растворителях [1197]. Волны на поляризационных кривых имеют диффузионный характер, в нескольких растворителях определены коэффициенты диффузии ионов таллия. Прослеживается четкая зависимость Eiix от природы и концентрации фонового электролита [1128], а также корреляция с донорным числом растворителя [891]. Ион таллия, характеризующийся малым эффективным зарядом, а следовательно, небольшой склонностью к сольватации, как правило, показывает малое изменение в потенциалах восстановления при переходе от одного растворителя к другому. Благодаря этому редокс-систему Т1(1)/Т1(0) можно использовать для некоторых растворителей в качестве электрода сравнения [765, 766]. Электродный процесс при восстановлении комплексов таллия с органическими лигандами осложнен адсорбцией [1082, 67, 69]. [c.89]

Несоответствие исправленного уравнения данным эксперимента объясняется тем, что истинные значения коэффициентов диффузии меньше величин, вычисленных из данных по электропроводности при бесконечном разбавлении. Хотя различие в коэффициентах диффузии играет существенную роль, все же, по-видимому, оно не является решающим. Так, например, коэффициент диффузии Т1+ вО,1 н. КС1 на 10% меньше [41] по сравнению с его значением при бесконечном разбавлении. Сила тока пропорциональна корню квадратному из коэффициента диффузии, поэтому разница в значениях вычисленной силы тока [уравнение (62)] будет составлять лишь 5%, тем не менее экспериментальное значение все же остается на 9% меньше рассчитанного. Новейшие исследования [42] показывают, что наблюдаемые расхождения между опытными и теоретически вычисленными значениями среднего диффузионного тока при работе с вертикальным капилляром обусловлены обеднением раствора у поверхности электрода, вызываемым предшествующей поляризацией. Эта точка зрения была наглядно подтверждена следующим опытом. Снимались [42, 43] средние значения диффузионных токов раствора таллия с применением капилляра, согнутого на конце почти на 180° этот капилляр был применен в двух положениях устьем вниз и устьем вверх, причем скорость вытекания ртути в обоих случаях была одинакова и капилляр во втором положении был несколько наклонен таким образом, что его период капания оставался неизменным. В том случае когда капилляр был помещен вертикально устьем вниз, кратковременного движения жидкости, возникающего за счет отрыва и падения капли, недостаточно, чтобы устранить обеднение раствора по деполяризатору около устья капилляра, вызванное поляризацией на предыдущей капле вследствие этого сила тока в начале роста капли существенно понижена. В том случае, когда капилляр был расположен горизонтально или устьем вверх, после отрыва капли иаблю- [c.85]

В некоторых случаях для расчета констант устойчивости комплексов можно использовать различие коэффициентов диффузии простых ионов и связанных в комплекс [32, 33]. Это различие часто бывает значительным, как, например, в случае простых и комплесных ионов таллия (I). [c.408]

Возможно, что выделение таллия из очень слабого комплекса, образукодегося даже в щелочной среде, протекает также обратимо. Для комплекса с таллием характерно то, что его волна намного меньше волны свободного иона таллия (рис. 15). Это происходит потому, что таллиевый комплекс имеет значительно меньший коэффициент диффузии, чем свободный ион [4]. [c.71]

Коэффициент диффузии связан с предельной растворимосд-ью элемента в металле-растворителе, с химическим сродством между ними. В частности, расплавленные щелочные и щелочно-земельные металлы, а также свинец, серебро, кадмий, висмут, таллий нерастворимы в твердом железе, а потому и не диффундируют в него. Это и понятно, так как процессу диффузии должны предшествовать процессы адсорбции и растворения вещества. [c.243]

Восстановление на ртутном капельном электроде (полярографические методы). Ион ТГ легко восстанавливается на ртутном капельном электроде, а потенциал полуволны сравнительно мало зависит от природы фона [138]. Поведение иона Т1 изучалось неоднократно в связи с исследованием влияния ионной силы на величину диффузионного тока [139], определением коэффициентов диффузии в растворах различных электролитов [140]. В последние годы опубликованы полярографические характеристики таллия ( с1,Еч ,В)в различных неводных средах этиленгликоле [141], этилендиамиие [142], формамиде [143], смесях форма-мида с ацетамидом [144], водноспиртовых растворах индифферентных электролитов [145], абсолютированном этиловом спирте [146], водно-диоксановых средах [147]. [c.188]

Влияние давления на диффузию в жидких смесях изучено очень мало, но, как следует ожидать, при повышении давления В12 становится меньше, потому что расстояние между молекулами уменьшается. Самодиффузия в воде и в нескольких жидких ме--таллах измерялась при высоких давлениях коэффициенты самодиффузии уменьшаются с повышением давления, независимо от того, увеличивается (Н , Оа) или снижается (Н2О, В1) температура плавления. Нахтриб и Пти [94] нашли, что для самодиффузии в ртути произведение почти постоянно при 30° С в диапазоне давлений от 1 до 8,366 кгс/сл значение Вц снизилось с 1,63 10-5 до 1,35.10-5 см 1сек, тогда как величина ц увеличилась с 1,516 до 1,838 спз. [c.591]