Таллий полуволны

Пример 8. По полярографическим данным для таллия на фоне комплексона 1П определить потенциал полуволны и число электронов, участвующих в реакции [c.177]

Из полученных при этом результатов интересно отметить поведение иона таллия, который в водных растворах образует комплексы только в исключительных случаях (например, с этилендиаминтетрауксусной кислотой), и его потенциал полуволны в водных растворах принимают за стандартный. В серной кислоте ион таллия образует комплекс, который восстанавливается обратимо, и величина потенциала полуволны его восстановления на 0,5 в отрицательнее, чем в воде [в серной кислоте 1/2 равен —1,01 в (н. к. э.)]. [c.440]

Ряд потенциалов полуволн щелочноземельных металлов в этих условиях имеет ту же последовательность, что и в водных растворах. Таллий разряжается почти обратимо [31]. При восстановлении ионов Си на полярограммах образуются две одинаковые волны, из которых одна обратима, а вторая необратима. Волны РЬ +->РЬ, Сс1 +-> С(1, Сг + —>-Сг + обратимы, тогда как волны N1, 2п и Со + Со необратимы. Значения коэф- [c.441]

Дифференциальный метод полярографирования обладает большей разрешающей способностью по сравнению с обычной полярографией. Он дает возможность различать волны, которые при обычной полярографии сливаются вместе. На рис. 274 приведены нормальная полярограмма (а) и дифференциальная (б) смеси ионов свинца ( у2=0,44 в) и таллия ( 1/2=0,50 б). Как видно, при такой разнице потенциалов полуволн на нормальной (интегральной) полярограмме волны сливаются, в то время как на дифференциальной полярограмме четко различаются пики свинца и таллия. [c.461]

Из элементов III группы исследованию солей таЛлия уделено на-и.большее внимание. Их поведение во многом сходно с поведением солей щелочных металлов, имеющих высокий атомный вес. Принимая один электрон, таллий (I) восстанавливается на ртутных электродах с образованием амальгамы. Как видно из табл. 14.11, его восстановление изучено во многих растворителях установлено, что оно является обратимым. В диметилформамиде на полярограммах перхлората таллия и галлиевой амальгамы обнаружены волны с одинаковыми наклонами и одинаковыми потенциалами полуволны, что означает полную обратимость реакции [23]. Пара таллий — таллий(I) удовлетворяет больщинству требований, предъявляемых к электродам сравнения, и используется для этой цели при проведении реакций в этилендиамине [58]. [c.442]

Провести полярографирование вначале раствора сульфата таллия на фоне КЫОз и определить потенциал полуволны Т1+ в условиях эксперимента. [c.142]

Как показано на рис. 13-7, смесь таллия(I), кадмия(II) и никеля (II) в буферном растворе аммиак — хлорид аммония может быть проанализирована с помощью полярографии. Из табл. 13-1 следует, что соответствующие потенциалы полуволн ионов этих элементов равны —0,48, —0,81 и —1,10 В относительно Нас. КЭ. Однако встречаются трудности при анализе такой смеси, когда относительные концентрации этих трех ионов металлов значительно различаются. Например, если в растворе, содержащем относительно большие количества таллия и никеля, присутствует небольшое количество кадмия, то полярографическая волна его восстановления проявляется как незначительное плато на вершине волны таллия с последующим резким возрастанием тока в связи с восстановлением никеля. Одним из средств для решения этой проблемы является полярографическое измерение таллия (I) с последующим удалением большего количества, если не всего, этого иона путем отделения при контролируемом потенциале. Затем кадмий можно успешно определить, поскольку устранено мешающее влияние таллия. [c.458]

Большие возможности в анализе следовых количеств Си, РЬ, Т1 и 2п в металлическом кадмии появились с применением полярографии переменного тока. Определение до 5"10 % Си можно проводить в фосфорнокислом и азотнокислом растворах без отделения кац-мия. Свинец, отделенный в аммиачном растворе от кадмия на гидроокиси алюминия, может быть определен на фоне соляной, азотной и фосфорной кислот соответственно при потенциале полуволны —0,44 —0,56 и —0,73 в в электролизере с внутренним ртутным анодом. В таких же условиях после экстракционного разделения определяются таллий на фоне кислого хлорида калия ( -/, = —0,47 в) и цинк в ацетатном буферном растворе с pH 4,7 ( 1/, = —1,5 в). Чувствительность определения РЬ, Т1 и 2п — 2- 10 % [c.386]

Соли Т1 +, будучи сильными окислителями, непосредственно взаимодействуют с ртутью, поэтому при полярографировании на ртутном капельном электроде можно пользоваться только растворами солен одновалентного таллия. Восстановление Т1+ протекает на различных фонах при почти постоянном значении потенциала полуволны (около —0,5 в с незначительными колебаниями в зависимости от состава фона) и настолько хорошо воспроизводимо, что им пользуются как эталоном при проверке работы полярографа. [c.410]

Полярографическое восстановление трехвалентного индия на капельном ртутном электроде протекает значительно сложнее, чем восстановление таллия (TI+). Потенциал полуволны зависит от концентрации п состава фона, причем в некоторых случаях наблюдается не одна, а две волны. На хлоридных фонах процесс обратим, на сернокислых — необратим, причем в определенных условиях волна на сернокислых фонах вообще исчезает. По-видимому, все эти явления связаны с тем, что индий может существовать в растворе в различных формах, т. е. в виде более [c.410]

Потенциалы полуволны для восстановления некоторых простых катионов в воде и неводных растворителях приведены в табл. 4 относительно водного НКЭ без диффузионного потенциала. Для этих волн f l/j — меньше или равно 68/п мВ, так что волны, как полагают, обратимы или почти обратимы. Некоторые из них могли бы быть квазиобратимыми, но это маловероятно, так как во всех случаях, когда окисление амальгам металлов было исследовано с помощью капельных амальгамных электродов, fi/z (восстановление) равнялось (окисление) для соответствующих пар. Таким образом, эти значения могут быть приняты как формальные электродные потенциалы. В значения потенциалов полуволн были внесены поправки на диффузионные потенциалы при использовании метода с пилотным ионом — ионом таллия. [c.164]

Таллий концентрируется на электроде в результате окисления ионов Т1+ и гидролиза продукта электродной реакции. При этом образуется осадок, состоящий из ТЬОз-пНгО и небольшого количества анионов Электрохимическое окисление ионов Т1+ на графитовом электроде происходит при потенциалах тем более положительных, чем ниже pH раствора. Потенциалы полуволн анодных поляризационных кривых приведены в табл. 111,1. Анодные [c.83]

Мешающие влияния. Достаточно положительный потенциал полуволны полярографической волны меди позволяет определять медь в очень малых концентрациях в водах, где в больших концентрациях присутствуют кадмий, никель, кобальт, цинк и другие элементы. Определению мешает кислород, удаление которого предусматривается. Кроме того, мешают большие количества хроматов, кобальта ( II), таллия (iIi), дающие полярографические волны в области восстановления меди (I). [c.399]

Серебро можно определить в присутствии свинца, меди, висмута, таллия, мышьяка и т. д. титрованием йодидом калия с применением ртутного капельного электрода. Принимая во внимание, что потенциал полуволны серебра по отношению к насыщенному каломельному электроду равен 0,0 в, можно применить включение накоротко и наблюдать изменение концентрации ионов серебра в течение титрования непосредственно чувствительным [c.179]

Таллий обратимо восстанавливается на капельном ртутном электроде при потенциале —0,50 в по отнощению к насыщенному каломельному электроду. При этом же потенциале восстанавливаются свинец и двухвалентное олово. Определение таллня в присутствии этих двух элементов можно проводить в щелочной среде, в которой потенциал полуволны относительно насыщенного каломельного электрода для свинца приближается к значению —0,81 в, а двухвалентного олова к —1,18 в. В этих условиях, однако, волна таллия сливается со второй волной восстановления меди (Си+ Си при —0,54 в), поэтому при одновременном присутствии свинца и меди таллий вообще не может быть полярографически определен. С такими случаями очень часто встречаются при анализе биологических материалов, при определении следов таллия в свинце и т. п. [c.222]

Если раствор комплекса таллия и избыточного количества этилендиаминтетрауксусной кислоты содержит еще в большом избытке ионы других металлов, образующих более слабые комп-лексы чем таллий, то при этом уменьшается сдвиг потенциала полуволны комплекса таллия. По разнице в потенциалах полуволн можно также вычислить константы устойчивости комплексов этих металлов, что и было проведено в отношении лития и натрия [7] [c.535]

Провести полярографирование раствора сульфата таллия на фоне КМОз и определить потенциал полуволны Т1+ в условиях эксперимента. После этого находить в указанных выше смесях 112504 с тиосульфатом. [c.153]

Ион таллия дает хорошо выраженные волны практически во всех обычных индифферентных электролитах, и так как он не проявляет заметных тенденций к комплексообразова-нию, то его потенциалы полуволн меняются не очень сильно в различных фонах. [c.222]

При снятии полярограммы солей исследуемых металлов добавляют соли таллия той же концентрации. Получают какие-то графические значения потенциалов полуволн. Пусть, например, для таллия получено 61/,= —0,28 в. Так как табличная величина для таллия = —0,48 в, то поправка будет равна —0,48 — (—0,28) = —0,2 в. Следовательно, в случае других металлов значение е-/ тоже будет отличаться от табличной величины на 0,2 в, и эту поправку нужно прибавить к графически полученному значению для других ме- [c.223]

Таллий и свинец в кислых и нейтральных растворах имеют потенциалы полуволны — 0,48 ей — 0,43 в. Эти потенциалы настолько близки, что практически волны свинца и таллия перекрывают друг друга [7, 35, 36]. [c.236]

Ионы таллия (I) обратимо Восстанавливаются на капельном ртутном электроде при потенциале около —0,50 в относительно насыщенного каломельного электрода. Потенциал полуволны не зависит от состава основного электролита. Как на фоне NH4OH, так и на фоне НС1 высота волны пропорциональна концентрации Т1+-ионов в растворе, В аммиачной среде в отсутствие ионов меди хорошо определяется в металлическом кадмии и его солях. На фоне хлористоводородной кислоты потенциалы полуволн Sn и РЬ одинаковы. Для разделения волн Sn и Т1 вводят тартрат, подавляющий волну олова, а для разделения волн РЬ и Т1 вводят комплексон 1П, смещающий в слабокислой среде потенциал полуволны РЬ в сторону более отрицательных значений (—1,1 в), что может быть использовано также при определении Т1 в свинце. В этих условиях медь восстанавливается при потенциале [c.371]

Этот метод целесообразно применять для разделения и определения металлов, имеющих близкие потенциалы полуволны, напри-Л1,ер РЬ + и Т1+, потенциалы полуволны у которых в 1 н. КС1 равны, соответственно, —0,431 и —0,482 в. Получив пленку двух металлов и растворив ее в K2SO4, содержащем осадок PbS04, можно на катодной кривой определить свинец, который при коротком замыкании в отличие от таллия образует на электроде пленку PbS04. [c.208]

Известно, что в кислых, нейтральных растворах потенциалы полуволн таллия и свинца очень близки, поэтому первоначально образуется одна общая волна, которая далее при подщелачивании раздваивается. Разделение волн вызвано образованием в растворе иона НРЬОг, восстанавливающегося на ртутном электроде при более отрицательных потенциалах, чем потенциал иона РЬ +. Это позволяет по высоте второй волны определить концентрацию ионов свинца в растворе, используя для этого уравнение Ильковича. Коэффициент диффузии РЬ - --ионов равен 0,95-10" см /с. Высота расположения резервуара со ртутью должна быть такой же, как при определении характеристик капилляра. [c.207]

Изменение 1/2 нри переходе от одного фонового электролита к другому обусловлено изменением окислительпо-восстаповительпых свойств деполяризатора за счет образования комплексных соединений различной устойчивости. Наименее выраженной склонностью к комилексообразова-нию обладает поп таллия (I), поэтому потенциал полуволны таллия (I) практически не зависит от состава фонового электролита. [c.171]

Влияние комилексообразования на потенциал полуволны можно исно.льзовать для разделения волн с близкими по значению 1/2 при анализе смесей. Классическим является пример, приведенный на рис. 76. На фоне 0,1 М раствора НМОз потенциа.лы полуволн таллия (I) и свинца (II) нрактически неразличимы (-0,46 и -0,49 В), поэтому наблюдается одна волна, соответствующая суммарному восстановлению тал.лия (I) и свинца (II) (рис. 76, кривая 1). Если в этот раствор прибавить твердый гидроксид калия для создания сильнощелочной среды, то свинец (II) образует гидроксокомнлекс (РЬ(ОН)з или РЬ(ОН)4 ), а ионное состояние таллия (I) не изменится. На полярограмме раствора на фоне КОН (рис. 76, кривая 2) наблюдаются две четкие раздельные волны, соответствующие последовательному восстановлению таллия (Ещ = -0,46 В) и свинца (Ещ = -0,81 В). [c.172]

Пример 8.10. По полярографическим данным для соли таллия на фоне ЭДТА определить потенциал полуволны. [c.111]

Полярографическое определение. Ион одновалентного таллия обратимо восстанавливается на кепельном ртутном электроде при потенциале около —0,50 в (относительно нормального каломельного электрода). Потенциал полуволны таллия не зависит от состава основного электролита (фона) и колеблется в пределах от —0,46 до —0,48 в [c.112]

Это значение для потенциала полуволны таллия установлено на фоне КС1, NH4OH [20 243], комплексона III [744], KF [207, 902]. По другим данным характер фона также мало влияет на потенциал полуволны, но приводятся несколько иные абсолютные значения, а именно, от -0,494 в до —0,501 в [877, 878] и даже —0,563 в [783]. [c.112]

Рис. 98. Зависимость потенциала полуволны разряда ионов водорода от их концентрации при постоянном периоде капания = 1 сек. Раствор 2-1Q-3 н. H I, 10 н. TI I, 0,1 н. КС1. Кривая 1 — волна таллия, начало записи кривой от потенциала —0,3 в. Кривая 2 — волна ионов водорода, запись от —1,2 в, чувствительность гальванометра в 10 раз меньше, чем при регистрации кривой 1. Раствор 3,0-10" н. НС1, 6-10"5н. T1 I, 0,1 н. КС1. Кривая 3 — волна таллия, начало записи от —0,3 в, чувствительность такая же, как при регистрации кривой /. Кривая 4—волна ионов водорода, начало регистрации кривой --1,2 в, чувствительность гальванометра в два раза меньше, чем в случае кривых У и 3 во всех случаях 100 мв1абсц.

Алюминий в жидком аммиаке также дает волну, поддающуюся измерению. Ионы ртути Hg2+ в жидком аммиаке неустойчивы. Ионы ртути Hg + обратимо восстанавливаются до металлической ртути, поэтому электрод Hg/Hg обратим. Потенциал донной ртути, служащей анодом, не зависит от концентрации ионов нитрата, хлорида, иодида или аммония, а зависит только от концентрации ионов двухвалентной ртути. Для сравнения величин потенциалов полуволн может служить потенциал полуволны ионов таллия, взятый в качестве стандарта. В практической работе нет необходимости помещать на поверхность донной ртути избыток соли двухвалентной ртути, вполне достаточно два-три раза анодно поляризовать ртуть, чтобы в раствор перешло некоторое количество ионов Hg +, которые определят потенциал анода. Исследования Крауза (1913 г.) показали, что в жидком аммиаке могут находиться свободные электроны. В соответствии с этим Лайтинен и Нюман [28, 29] считают, что если катион индифферентного электролита не восстанавливается, то ртутный капельный электрод может отдавать электроны в жидкий аммиак, т. е. работать как электронный электрод . [c.441]

ЩИХ агентов. Так, из данных табл. 13-1 видно, что нельзя проводить определения свинца(II) и таллия(I) в смеси, если раствором фонового электролита является 1 Р хлорид калия, поскольку потенциалы их полуволн слищком близки —0,44 и —0,48 В отн. Нас. КЭ соответственно.. Однако в 1 среде гидроксида натрия восстановление таллия (I) приводит к образованию хорощо выраженной полярографической волны при —0,48 В, в то время как восстановление свинца (II) происходит при потенциале полуволны равном —0,76 В. [c.460]

В качестве исследуемого свойства можно взять, например, полярографическую характеристику иона—потенциал полуволны. Используя данные А. Л. Маркман и Я. Н. Турьян [3], мы [4] вычислили константы нестойкости аквакомплексов кадмия, свинца и таллия в спиртовом растворе. Для обра- ботки данных был использован метод, предложенный К. Б. Яцимирским. [c.141]

Так как на фоне этих электролитов при потенциале полуволны (—0,40 В) восстанавливаются свинец, мышьяк, германий, ыедь и другие металлы, то необходимо устранить их мешающее влияние. Для этой цели наиболее удобным и быстрым является метод отделения таллия почти от всех мешающих элементов экстра-гирование.м его эфиро.м в виде трехвалентного из растворов бромнстоводородной кислоты. Когда содержание меди превышает 5%, она частично переходит в эфирный слой. При низком содержании переход меди мал и ее можно удалить промывкой эфирного слоя бро.мистоводородной кислотой. [c.367]

Рингбом с сотрудниками [17] определили константу устойчивости комплекса ванадила с этилендиаминтетрауксусной кислотой Ig E vo.y == 18,05. Это комплексное соединение обладает щелочными свойствами (pZ 3,6). Константу устойчивости комплекса одновалентного таллия с этилендиаминтетрауксусной кислотой определили при 25° Боутен с сотрудниками[18] в растворе с ионной силой ju, = 1, IgE riY = 5,81 и Забранский [7] в растворе с ионной силой /X = 0,1, lgILTiY = 6,04 методом сдвига потенциала полуволны таллия (уравнение 2,47). [c.534]

Однако потенциал полуволны существенно зависит от среды, природы и концентрации фонового электролита. Особое значение имеет наличие в растворе веществ, способных к комплек-сообразованию с определяемым ионом. Присутствие в исследуемом растворе лиганда смещает потенциал полуволны в отрицательную область, что используется для определения состава и констант устойчивости координационных соединений. Сдвиг потенциала полуволны при введении в раствор лиганда значительно расширяет возможности полярографического анализа, позволяя создавать условия для определения нескольких компонентов в одном растворе без их предварительного разделения. Например, в 1 М КС1 ионы свинца (И) и таллия (I) имеют потенциалы полуволны, соответственно, —0,435 и —0,483 В и на этом фоне их раздельное определение неосуществимо. В 1 М NaOH потенциал полуволны свинца становится равным [c.223]

Предлагаемая методика проверена иа полярографических волнах полученных растворов, которые содержали одновременно ионы свинца и таллия. На фоне 0,1 М КС1 потенциалы полуволн восстановления этих ионов достаточно близки (ф,д)рь=+ = — 0,386 е (ф зОт —0,45() в по отношению к насыщенному каломельному электроду) [6]. Полярограммы сняты визуально на трехэлектродной ячейке, потенциалы измерены относительно насыщенного каломельного электрода. Характеристика капилляра т = 2,05 мгкек, t = 4,3 сек. Фон — 0,1 М КС1. Из рис. 4, на котором приведены полученные полярограммы, видно, что во всех случаях возникает общая i, ф-кривая, без площадки предельного тока первого деполяризационного процесса. [c.136]

Метод производной полярографии позволяет в некоторых случаях качественно анализировать сложные смеси металлов, не прибегая к их разделению. Например, разница потенциалов полуволн для свинца (—0,44 в) и таллия (—0,5 в) на фоне 2М KNO3 составляет 0,06 в, поэтому на полярограмме волны их сливаются и образуют одну общую волну. Однако на производной кривой ясно видны максимумы свинца и таллия, что позволяет определить их концентрации при совместном присутствии (рис. 30). В некоторых случаях возможно определять малые количества веществ с высокими отрицательными потенциалами в присутствии больших количеств веществ с менее отрицательными потенциалами. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология