Замещение аминогруппы на атом сульфогруппу

Замещение сульфогруппы аминогруппой (аминирование) применяют для получения Г-аминоантрахинона. В автоклав загружают калиевую соль 1-сульфокислоты антрахинона, водный раствор аммиака (5—6-кратное количество по сравнению с теоретически необходимым) и натриевую соль лг-нитробензол-сульфокислоты. Реакционную массу нагревают при 170—180° С и давлении 30—35 ат в течение длительного времени. [c.105]

Промежуточные продукты, в отличие от исходных ароматических углеводородов, содержат различные заместители, например нитрогруппу (—ЫОз), нитрозогруппу (—N0), аминогруппу (—ЫНз), оксигруппу (—ОН), сульфогруппу (—ЗОдН), карбоксильную группу (—СООН), атом галоида (С1, Вг) и т. д. После замещения атомов водорода в молекуле углеводорода этими группами ароматическое соединение приобретает специфические свойства кислые или основные, нередко высокую реакционную способность и т. д. [c.5]

Обычно замещение атома галоида аминогруппой (при действии аммиака или амина) довольно легко осуществляется в тех случаях, когда определенные группы ( отрицательные заместители ), например нитро- или сульфогруппы, ослабили связь галоида с ядром. Так, о- и л-нитрохлорбензолы могут реагировать с аммиаком лишь при 170—180° и давлении до 40 ати, а 2,4-динитрохлорбензол и 4-нитро-1-хлорбензол-2-сульфокислота вступают в реакцию уже при атмосферном давлении. Важнейшие исходные продукты—о- и п-нитрохлорбензолы получают нитрованием хлорбензола с последующим разделением обоих изомеров разгонкой и кристаллизацией (около о-нитрохлорбензола и /д п-нитро-хлорбензола). Эти изомеры имеют очень близкие температуры кипения и потому могут быть разделены перегонкой лишь на обогащенные фракции, из которых чистый продукт выкристаллизовывается при охлаждении (например, в трубчатых кристаллизаторах). Образующаяся при этом эвтектическая смесь изомеров возвращается в процесс. В настоящее время количество получаемого п-нитрохлорбензола превышает его потребление, которое, однако, колеблется. [c.285]

Соединения, содержащие одну аминогруппу,—моноамины и их производные, в ядре которых, кроме аминогруппы, содержится атом хлора, нитрогруппа или сульфогруппа, и продукты, образованные замещением водорода аминогруппы на радикалы-этил, бензил и т. п. [c.314]

При нагревании -нитрохлорбензола с метиловым спиртом в присутствии едкого натра происходит замещение атома хлора на метоксигруппу, при этом образуется /г-нитроанизол И), который, при восстановлении сернистым натрием, дает га-анизидин 12). При действии на я-нитрохлорбензол этилового спирта атом хлора замещается на этоксигруппу и получается я-нитрофенетол 6), дающий при восстановлении я-фенетидин (7). При сульфировании я-нитрохлорбензола высокопроцентным олеумом образуется 4-нитрохлорбензол-2-сульфокислота 14), из которой путем замены атома хлора на аминогруппу получают 4-нитроанилин-2-сульфокислоту 15). Из 4-нитрохлорбензол-2-суль-фокислоты и я-анизидина получается 4-амино-4 -метоксидифениламин-сульфат (азоамин синий О) 13) в результате замещения хлора на ариламиногруппу, восстановления нитрогруппы и отщепления (гидролиза) сульфогруппы. Аналогичным путем (но без гидролиза сульфогруппы) из 4-нитрохлорбензол-2-сульфокислоты и я-фенилендиамина получают 4,4 -диаминодифениламин- [c.330]

Сульфогруппа в а-сульфоантрахипоне может замещаться не только на амино-или замещенную аминогруппу еще более легко происходит замещение на атом галоида. Так, из калиевой соли а-антрахинонсульфокислоты при кипячении в 15%-ной соляной кислоте и постепенном прибавлении хлората натрия получается с количественным выходом а-хлорантрахннон. Полученный таким образом а-хлорантрахинон совершенно чист. [c.212]

Относительная легкость отщепления молекулы аммиака в диаминопроизводных в значительной мере зависит от относительной близости двух аминогрупп и соответственно легкости замыкания цикла атомом азота. В предыдущих примерах обе аминогруппы в дифенилметановых соединениях стоят в орто-местах к центральному атому углерода. Подобная близость аминогрупп и склонность образовывать пятичленный гетероцикл имеется в о.о -диаминоди-фениле и его производных, переходящих при обработке кислыми агентами в карбазол и его замещенные. При пользовании разведенными кислотами и нагревании до высокой температуры здесь можно провести и гидролиз сульфогруппы. Например [c.453]

Таким образом, вследствие подвижности водородного атома в параположении к аминогруппе (см. Галогенирование, 4) сульфаминовая кислота превращается при нагревании в сульфаниловую кислоту. Следует обратить внимание на то, что в сульфаминовой кислоте атом серы присоединен не к углеродному атому, а к атому азота, поэтому она является не сульфокислотой, а анилидом, образовавшимся в результате замещения атома водорода аминогруппы сульфогруппой. Сульфаминовую кислоту можно рассматривать и как продукт замещения гидроксильной группы серной кислоты остатком амина, т. е. как амид серной кислоты (в данном случае как фениламид серной кислоты НО —ЗОз—ЫНСц1 ). [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология