Сульфогруппа, замещение на аминогруппу

Замещение аминогруппы на галоид путем диазотирования представляет мало интереса с точки зрения химии органических соединений серы. Сульфогруппа не оказывает заметного влияния на эту реакцию. Некоторые синтезы проведены ещё до открытия каталитического действия меди и медных солей, так что выходы были, вероятно, невелики и в большинстве случаев они не указаны. [c.158]

Замещение сульфогруппы на аминогруппу [c.247]

Влияние сульфогруппы на замещение аминогруппы гидроксилом можно охарактеризовать следующими правилами [c.136]

Такое толкование реакции находит себе подтверждение в том, что особенно успешно замещение сульфогруппы на аминогруппу происходит в присутствии окислителей, добавленных в реакцион- [c.189]

Была исследована также возможность замены сульфогрупп на аминогруппы прямой обработкой аммиаком, однако в весьма жестких условиях реакции (температура 200°, время —2 недели) замещение прошло-только на 30% и было отмечено значительное разрушение зерен. [c.63]

Сульфогруппа вводится в молекулы ароматических соединений как для придания им опециальных свойств (растворимость в воде, моющая способность растворов и др.), так и для последующего замещения этой сульфогруппы гидроксилом, аминогруппой, галоидом и другими атомами и группам в тех случаях, когда прямое замещение ими атома водорода неосуществимо или малоэкономично. [c.9]

Катиониты или аниониты, в структуре которых содержатся ионогенные группы только одного типа, называются монофункциональными. Из многообразных представителей катионообменных смол с разнотипными функциональными группами (полифункциональные катиониты) следует указать на некоторые наиболее распространенные сочетания ионогенных групп сульфогруппы и оксифенильные группы сульфогруппы и карбоксильные группы фосфиново-кислые и оксифенильные группы карбоксильные и оксифенильные группы. Полифункциональные аниониты чаще всего характеризуются наличием аминогрупп с различной степенью замещения. [c.52]

Среди многих известных реакций нуклеофильного замещения сульфогруппы наиболее важной является реакция щелочного плавления, при которой получаются фенолы. Меньшее значение имеет реакция замещения сульфогруппы аминогруппой, используемая преимущественно тогда, когда соединение содержит акцепторные заместители. Еще реже используется замещение сульфогруппы водородом, нитрильной группой и другими нуклеофилами. [c.167]

Введение второй сульфогруппы сильно ускоряет, а введение гидрокси- или аминогрупп замедляет реакцию. Благодаря этому можно избирательно заместить одну из сульфогрупп гидроксигруппой. Например, реакция 5-амино-1,3-нафталиндисульфокислоты с водной щелочью при 180°С под давлением приводит к гладкому замещению сульфогруппы в а-положении с образованием 8-амино-4-гид >окси-2-нафталинсульфокислоты [c.172]

ЗАМЕЩЕНИЕ СУЛЬФОГРУППЫ АМИНОГРУППОЙ [c.177]

Главное применение реакции замещения сульфогруппы аминогруппой в промышленности — производства 1-амино- и 1-метил-аминоантрахинонов из 1-антрахинонсульфокислоты [c.177]

В ограниченном пока круге производных антрахинонового ряда сульфокислоты оказываются способными к иному замещению своей сульфогруппы, именно на аминогруппу. Для этого сульфокислота нли ее соль подвергаются нагреванию до высокой температуры с водно-аммиачным раствором, что сопровождается, понятно, и высоким давлением вследствие большой упругости пара аммиака. [c.189]

Аминонафталинсульфокислоты ведут себя при обработке щелочью неодинаково, в зависимости от их строения, концентрации щелочи и температуры реакции. Подробное исследование действия водных растворов едкого натра различной концентрации на эти кислоты проведено Фирцем [342]. При этом, как правило, образуется смесь нескольких соединений, так как имеет место несколько однов[)еменно и последовательно протекающих реакций — замещение сульфогруппы на гидроксил или на водород и замещение аминогруппы на гидроксил. Так, из 1-ампнонафталин-4-сульфо-кислоты (нафтионовоп кислоты) получаются варьирующие количества 1-нафтола и 1-нафтол-4-сульфокислоты, а также следы [c.242]

В качестве ионизирующихся групп катиониты могут иметь аромати -ческие сульфогруппы, фосфатные, карбоксильные группы или ароматический гидроксил. Если в катионите присутствуют только однотипные ионизирующиеся группы, то говорят о монофункциональных катионитах. По большей части в настоящее время производят сильнокислые катиониты с сульфо-группами в качестве функциональных или слабокислые катиониты с карбоксильными группами. Если в катионите присутствуют ионизирующиеся группы нескольких типов (полифункциональные катиониты), то это не всегда сказывается благоприятно на процессе разделения прн хроматографии. В настоящее время наиболее широко применяют монофункциональные иониты. Монофункциональные аниониты содержат либо группировки четвертичных аммониевых оснований (сильноосновные), либо первичные или замещенные аминогруппы (слабоосновные). [c.546]

При сплавлении с едкими щелочами - н а ( ) т и л а м и п- -су л ьфо кислот суль группа замещается на гидроксил, а аминогруппа остается неизмененной только у таких, повидимому, кислот, в которых аминогруппа и сульфогруппа стоят в разных ядрах (ср. замещение аминогруппы при сохранении сульфогруппы). Согласно этому в результате реакций I, П, ПI аминогруппа сохраняется, а при реакцииIV, наоборот, замегцается 1аньше сульфогруппы [c.94]

При нагревании сме и бензолсульфоната натрия и амида цзтрия образуется анилин, но с плохим выходом Лучшие результаты получаются при прибавлении к смеси нафталина 2 . Из нафталин- -сульфоновой кислоты можно по этому способу получить -нафтиламин. Замещение сульфогруппы на аминогруппу протекает более удовлетворительно для нафтолмоносуль-фоновых кислот, причем образуются аминонафтолы 2 . [c.511]

Свойства натриевых солей д и ни т р о су л ь фокис л о т. Бреди с сотрудниками выделил продукты взаимодействия - и у-три-нитротолуолов с сульфитом натрия. Это — кристаллические соединения, растворимые в воде и спирте и нерастворимые в эфире и бензоле. При нагревании они дают сильную вспышку. С трудом реагируют с водным и спиртовым растворами аммиака (с замещением сульфогруппы на аминогруппу), но легко взаимодействуют с метиламином, с образованием соответствующих метилтолуидинов. [c.180]

В молекуле которой гидроксил сульфогруппы —ЗОгОН замещен аминогруппой —ЫНг. [c.197]

Ионообменные смолы по своему строению представляют собой гигантскую молекулярную сетку или решетку, которая образуется в результате поликонденсации, например, фенола СеНбОН или мочевины СО(ЫН2)2 с формальдегидом СН2О. В состав такой смолы входят цепи атомов углерода и группы, способные к ионному обмену, например сульфогруппа — ЗОзН, гидроксильная группа —ОН, карбоксильная группа —СООН. Присутствие этих групп в смоле обеспечивает ее ионообменные свойства. Такие смолы называются катионообменными, или катионитами. Смолы, содержащие аминогруппы ННз или замещенные аминогруппы NHR и способны к анионному обмену. Их называют анионообменными смолами, или анионитами (рис. 29, 30). [c.156]

Большинство трифенилметановых красителей содержит свободные или замещенные аминогруппы и относится к классу основных красителей, окрашивающих шерсть и шелк непосредственно, а хлопок после протравления таннином. При введении в их состав сульфогрупп образуются кислотны-е красители почти такого же ттенка. [c.523]

При сплавлении соли арилсульфокислоты с амидом натрия происходит замещение сульфогруппы на аминогруппу, с цианидом калия — на нитрильную, с гидросульфидом натрия — на тиофенольную (5Н). [c.124]

В процессе фенилирования в присутствии солей сернистой кислоты в качестве промежуточных продуктов образуются би-сульфитные соединения, так же как и при реакциях замещения аминогруппы на оксигруппу методом бисульфитирования (см. стр. 275). Сульфогруппы в мета-положении к аминогруппе или оксигруппе "препятствуют арилированию или араминированию. Поэтому при фенилировании аминогрупп в Гамма- и И-кислотах оксигруппа, находящаяся в мета-положении к сульфогруппе, полностью защищена сульфогруппой от араминирующего действия анилина. [c.285]

Гидролитический и восстановительно-гидролитический процессы имеют наибольшее значение для деструкции антрахиноновых производных, содержащих гидроксильные и замещенные аминогруппы в положениях 1,4, 1,5, 1,4,5 и 1,4,5,8, простые или иногда более сложные алкоксильные группы в положении 2 и сульфогруппы в случае кислотных красителей. Отщепление ацильных и алкильных групп, присоединенных к азоту или кислороду, с последующей заменой аминогрупп на гидроксильные группы происходит в результате гидролиза [19] в соляной кислоте при 180 °С, восстановительного гидролиза при действии хлорида олова и соляной кислоты при высоких температурах [50], нагревания в адсорбированном виде на силикагеле или окиси алюминия [2], а также в результате пирогидролиза [51]. Образующиеся простые амино-, аминогидрокси- и гидроксиантрахиноны легко могут быть идентифицированы с помощью бумажной и тонкослойной хроматографии. Для хроматографирования на бумаге гидроксиантрахинонов (хинизарин, пурпурин) лучше всего использовать 1-бром-нафталин/80% уксусную кислоту для аминоантрахинонов подходит система 1-бро мнафталин/пиридин — вода (1 1) [52]. Отщепляющиеся ароматические амины обнаруживают описанным выше методом, алифатические амины идентифицируют с помощью бумажной хроматографии, используя бутанол — концентрированную соляную кислоту (4 1) и нингидрин [53]. [c.306]

Превращение моноионной формы ионита из солевой в водородную или гидроксильную сопровождается резким повышением скорости замещения функциональных групп без существенного изменения энергии активации процесса (см. [132, 152] и табл. 6.7, 7.1 и 7.2). Это позволяет оценить эффект каталитического действия водородных и гидроксидных ионов в реакциях замещения сульфогрупп и аминогрупп. Так, при нагревании в воде сульфокатионитовой мембраны Анкалит К-2 и анионита АВ-17 константы скорости уменьшения обменной емкости ионитов в Н+ и ОН--форме оказались соответственно на 5 и 3 порядка выше по сравнению с константами скорости [c.180]

Сульфогруппа в а-сульфоантрахипоне может замещаться не только на амино-или замещенную аминогруппу еще более легко происходит замещение на атом галоида. Так, из калиевой соли а-антрахинонсульфокислоты при кипячении в 15%-ной соляной кислоте и постепенном прибавлении хлората натрия получается с количественным выходом а-хлорантрахннон. Полученный таким образом а-хлорантрахинон совершенно чист. [c.212]

Бромирование сульфокислот. Бромированию подвергалось весьма большое число сульфокислот, практически во всех случаях реакщш проводилась в водном растворе. В зависимости от связанных с ароматическим ядром групп получается или бромсульфокислота, или арилбромид (отщепление сульфогруппы), или смесь обоих соединений. Наличие гидроксила или аминогруппы в орто- или тгара-положении к сульфогруппе благоприятствует замещению последней на бром. Легко идет замещение и в полиал-килбензолсульфокислотах. [c.214]

Действие щелочей на соли ароматических сульфокислот при высокой температуре изучено подробно вследствие большого технического значения и научного интереса, представляемого образующимися при этом фенолами. Хотя сам нол производится в настоящее время в значительной степени по другим методам, большая часть обычных фенольных соединений, включая нафтолы и их производные, все еще получается из сульфокислот. В применении этого метода синтеза фенолов все же встречаются известные ограничения. Присутствие гидроксильных и аминогрупп в орто- или лара-положении к сульфогруппе оказывает на последнюю глубокое влияние в смысле значительного уменьшения ев подвижности, а замещение такой сульфогруппы на гидроксил сопровождается перегруппировкой или полным распадом молекулы. Нитрогрунна тоже мешает образованию фенолов, так как действует в щелочном сплаве как окислитель и приводит к полному распаду нитросульфокислоты на аммиак, щавелевую кислоту и другие продукты [225]. Темпе менее в 2,4-динитробензолсульфо-кислоте активирующее влияние нитрогрупп так велико, что [c.229]

Гидроксильную группу вводят в ядро путем нуклеофильного замещения сульфогруппы (1), галогена (2), диазогруииы (3), аминогруппы (4) или гидрид-аниона (5) [c.292]

Иногда при кислотно-катализируемом араминировании амино-и гидроксинафталинсульфокислот сульфогруппа в жега-положении к аминогруппе или гидроксилу такжё подвергается нуклеофильному замещению, образуя сульфит-анион. Это происходит, например, при араминировании 8-амино-1,6-нафталиндисульфокислоты [c.208]

Аш-кислота и хромотроповая кислота могут быть получены из р-нафталинсульфокислоты в результате ряда последовательных реакций, нз которьгх первой является дисульфирование. По аналогии с сульфированием сульфата р-нафтиламина (см. стр. 474) при обработке р-нафталинсульфокислоты (без ее выделения) 60%-ным олеумом две сульфогруппы вступают во второе кольцо в мета-положение по отношению друг к другу. При нитровании полученной нафталин-1,3,6-трисульфокислоты И замещение происходит только в одно возможное положение, которое не является ни орто-, ни пара-положением по отношению к вступившим сульфогрунпам, и образуется соединенке П1. Восстановление этого соединения приводит к образованию соответствующего амина IV, так называемой кислоты Коха. Гидролиз а-сульфогруппы в положении 8 дает Аш-кислоту V (1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоту). Гидролиз осуществляется путем сплавления кислоты Коха с водным (30%-ным) раствором щелочи в автоклаве при строго определенной (1вО° С) температуре. При более высокой температуре гидролизуется также и аминогруппа и, следовательно, изменяя условия реакции, можно получить и хромотроповую кислоту VI (1,8-диокс1Инафталин-3,6-дисульфокислоту). [c.475]

Реакция с 1,Б-лиамипонафталин-2-сульфокислотой может служить примером того, как сульфогруппа препятствует замещению смежной аминогруппы в результате обра--зуется 1 -амино-5-нафтол-2-сульфокислота. [c.138]

А. является также нуклеоф замещение галогена, гидрокси-, амино- или сульфогруппы в ароматич. соединениях на аминогруппу алифатич. или ароматич. аминов (араминиро-вание) Такие процессы широко распространены в пром-сти нри получении производных анилина, напр. [c.195]

Из названных операций первые три — нитрование, сульфирование, хлорирование — как-раз подходят в группу методов введения новых заместителей, 4—11 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, превращение хло()ного, соответственно бромного, атома, взаимные превращения амино- и оксигрулп, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи коллизий. Например при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сериистокислыми солями Ьдвовременно с образованием аминогруппы наблюдается часто и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования есть метод превращения аминогруппы, но азосочетание (для пассивно входящего в реакцию амина или феиола) есть уже способ образования нового заместителя в ядре. Промежуточное положение занимает операция окисления, 12, каковая может имёть применение и в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СвН СНз-> СбН СОзН, и в качестве определяющей вхождение новой гидроксильно-й группы в ядро,, например [c.24]

Интересно отметить еще одну особенность операций первой группы в виде взаимной связи их с одной из операций второй группы. Нитрование и нитрозирование используются реакцией восстановления для получения аминогруппы. Сульфирование дает материал для реакции сплавления со щелочью (образование оксигруппы). Хлорирование в огромном большинстве случаев (по крайней мере в технике прбиз-водстпа промежуточных продуктов, а не готовых красителей) имеет задачей не только ввести хлор как таковой, но путем замещения его получить амино- или оксипроиз-. водное (6). Таким образом в некоторых нз реакций, принадлежащих к двум разным группам, имеется настолько близкая взаимная зависимость (без сульфогруппы нельзя образовать во многих случаях гидроксила, а аминогруппа может быть получена часто только через иитросоединение), что практично будет при специальном рассмотрении методов получения интересующих нас продуктов учитывать взаимную связь этих реакций. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология