Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Сродство элементов многоатомных

    К стр. 102). Эта цитата является продолжением двух следующих фраз В ранее рассмотренных примерах было принято, что все атомы, связанные с углеродной группой, удерживаются силой сродства углерода. Но так же хорошо можио представить себе, что многоатомные элементы (<3, N и т. д.) соединяются с углеродной группой таким образом, что лишь часть силы сродства этих многоатомных элементов, например, лишь одна единица из двух единиц сродства кислорода или лишь одна из трех единиц сродства азота связываются углеродом, так что остаются свободными у кислорода еще одна, у азота еще две единицы сродства, которые могут связываться другими атомами. Эти другие атомы... и т. д. [c.567]


    Вступая в соединение с другими одноатомными или многоатомными паями, многоатомный элемент употребляет свое сродство, все или частично, для образовани сложной группы . [c.44]

    Вообще, для любой совокупности близких по своим свойствам многоатомных анионов, образованных элементами одной группы периодической системы, ряд сродства можно получить исходя из порядка возрастания основности анионов. Если при увеличении атомного номера элементов в пределах данной группы они становятся более электроположительными, основность образованных этими элементами однотипных анионов, как правило, возрастает. При этом усиливается взаимодействие анионов с водой [c.202]

    Элементы, расположенные справа от вертикальной черты, являются простыми донорными атомами, координирующимися всегда как простой однозарядный отрицательный ион. Остальные обычно входят в состав координирующейся молекулы или многоатомного иона. Однако элементы О, 5 и 8е в виде ионов (оксид, сульфид, селенид) могут быть и лигандами. В табл. 10-3 приведены некоторые часто встречающиеся лиганды, сгруппированные по донорному атому. Вообще, между координирующим сродством (способность к координированию) элемента второго периода и соответствующего ему аналога третьего периода [13], например между N и Р, О и 8, Р и С1, имеется большее различие. [c.389]

    Но можно хорошо представить себе также, что у многоатомных элементов (кислорода, азота и т. п.) лишь одна их единица сродства связана с углеродом, а остальные остаются свободными и могут быть связаны другими элементами. Эти другие элементы, следовательно, стоят с углеродом лишь в посредственной связи, что может быть пояснено типическими формулами  [c.30]

    Понятно, что тот способ условного различения атомов пли групп в молекуле, который Эрленмейер применял в 1862 г., еще очень далек от обозначения действительных связей между атомами. Лишь постепенно Эрленмейер пришел к формулам химического строения, называя их, впрочем, формулами относительной конституции. Но понятие об относительной конституции Эрленмейер тесно связал с гипотезой о различии эквивалентов (единиц сродства) многоатомных элементов. Эрленмейер пришел к последней почти одновременно с Бутлеровым и защищал в этом вопросе свой приоритет. По этому поводу он писал Бутлерову Как вы припомните, именно представление о различии сродств было моим якорем спасения для (объяснения) существования окиси углерода. Именно я утверждал тогда, что не могу найти другого объяснения для этого, как допустив, что различные единицы сродства многоатомных элементов обладают различной силой притяжения. Что я был очень занят отысканием объяснения для окиси углерода (окиси азота, аммиака) и столь сильно, что Вы даже надо мной подсмеивались, Вы, наверное, еще помните. Я искал оолее простого объяснения, чем то, по которому некоторые единицы сродства по отношению к определенным элементам оказываются обладающими нулевым сродством. После всевозможных попыток я убедился окончательно, что такое объяснение является собственно дальнейшим следствием допущения, согласно которому отдельным единицам сродства приписываются различные функции [12]. [c.107]


    Б статье О сродстве многоатомных паев (1862 г.) Бутлеров, развивая гипотезу различия единиц сродства, высказывает также предположение, что это различие единиц сродства многоатомных элементов не является абсолютным, а условливается влиянием других атомов, находящихся в органической молекуле [там же, стр. 75]. [c.118]

    Не все многоатомные элементы способны образовать соедипепия, подобные углеродны.м по связи углеродного сродства между собою. [c.778]

    Так как группа N02 образована двумя многоатомными элементами, то понятно, что она может соединяться с другими атомами или группами различным образом, а именно посредством сродства либо кислорода, либо азота. Если в ней деятельны только три единицы сродства азота, а кислородные атомы не соединены непосредственно друг с другом, то ее присоединение совершается сродством кислорода если же оба кислородных атома группы N 3 соединены между собою непосредственно, между тем как атом азота остается трехатомным, или если действуют все пять единиц сродства азота, причем кислородные атомы не связаны между собою, то одна из единиц сродства азотного атома обусловливает соединение группы (N02) с другими атомами или группами. Все эти случаи могут быть наглядно выражены следующими формулами  [c.506]

    От количества сродства необходимо отличать его напряжение,— большую или меньшую энергию, с которой оно связывает вещества между собою. Напряжение это изменяется, смотря по натуре действующих веществ и по условиям, при которых действие происходит. Заметно также, что когда часть сродства многоатомного элемента, и особенно углерода, потреблена, а другие условия не изменились, то остающаяся часть сродства оказывает напряжение, отличное от первоначального таким образом, напр., результаты, вероятно, не всегда будут одинаковы для двух случаев, из которых в одном, положим, двуатомная частица А соединяется сначала с одноатомным веществом В и потом — с таким же веществом С, а в другом— та же частица А входит в соединение прежде с С, а потом с В.— В самом деле, не все четыре пая водорода, связанные, в болотном газе, четырьмя единицами углеродного сродства, замещаются одинаково легко. — Отсюда вытекает необходимость отличать у многоатомных паев сродство первичное, вторичное и т. д.  [c.72]

    Гипотеза различия единиц сродства (эквивалентов) имела у Эрленмейера довольно разработанный вид. Каждому атому, по его мнению, свойственна, как правило, лишь одна степень атомности (максимальная) [14]. В некоторых соединениях элементы не достигают ее (СО, N0, РС1з и т. д.), но это объясняется тем, что различные сродства многоаффинных (многоатомных.— Г. Б.) атомов не все обладают одинаковой склонностью связываться с известным элементом. [c.108]

    Типы химической связи н периодическая таблица элементов. Классификация соединений по типу химической связи удобна тем, что иа основании периодической таблицы довольно легко определить, Какие элементы образуют соединения того или иного типа. Металлоиды легко дают друг с другом ковалентно связанные соединения. Если разница в сродстве к электрону (электроотрицательностей атомов) не слишком велика, то электроны легко обобществляются двумя (в исключительных случаях тремя) атомами. Для металлов обычно не характерны ковалентные соединения, но для типичных элементов второго и третьего периодов известен ряд таких примеров. Многоатомные группы, построенные из атомов металлоидов, обычно заряжены. В частности, при связывании нескольких атомов с высокой электроотрицательностью, таких, как фтор, хлор и кислород, центральным атомом другого металлоида (а иногда и атомом металла) образуются разнообразные анионы (например, NO3. sot, СгО , SiF , РС1б). [c.147]

    При этом, если многоатомный пай употребляет только часть своего сродства, то качество э1свивалентов, остающихся свободными, находится в зависимости не только от того элемента, которому они принадлежат, но также от количествен и качества элементов, вступивших в соедине-ние 1. [c.44]

    Наконец, последнее (второе по порядку) правило гласит От количества сродства необходимо отличать его напряжение,— большую или меньшую энергию, с которой оно связывает вещества между собою. Напряжение это изменяется, смотря по натуре действующих веществ и по условиям, при которых действие происходит. Заметно также, что когда часть сродства многоатомного элемента, и особенно углерода, потреблена, а другие условия не изменились, то остающаяся часть сродства оказывает напряжение отличное от первоначального таким образом, например, результаты, вероятно, не всегда будут одинаковы для двух случаев, из которых в одном, положим, двуатомная частица А соединяется сначала с одноатомным веществом В и потом с таким же веществом С, а в другом — та же частица А входит в соединение прежде с С, а потом с В [там же]. Здесь Бутлеров, говоря результаты , разумеется, ошибается. Конечно, после соединения А с В, С будет присоединяться к А, находящемуся уже в соединении с В, иначе, чем оно присоединялось бы к А свободному (то же рассуждение и для В), по из этого факта (а это экспериментальный факт) может быть логически выведено три предположения либо само вещество А с самого начала обладает двумя неравными единицами сродства, либо вторая единица сродства после насыщения первой, под влиянием вступившего в соединение В, изменяет, говоря словами Бутлерова, свое напряжение, либо справедливо и то и другое, но, разумеется, третье предположение является производным от двух первых, так как при отрицательном решении вопроса в отношении одного из них оно также отпадает. Приняв только одно (первое из перечисленных) предположение там, где было по меньшей мере два, Бутлеров пришел далее к ошибочным выводам, о причинах которых речь будет идти отдельно. В самом деле,— продолжает Бутлеров,— не все четыре пая водорода, связанные Б болотном газе четырьмя единицами углсфодного сродства, замещаются одинаково легко. Отсюда вытекает необходимость отличать у многоатомных паев сродство первичное, вторичное и т. д. [там же]. [c.88]


    В силу каких причин химическое строение может влиять на химическую природу органического соединения, на его во11ства Этот естественный вопрос не мог не возникнуть перед Бутлеровым. Он дал на него два ответа либо вследствие различия единиц сродства многоатомных элементов, либо вследствие взаимного влияния друг на друга атомов, непосредственно между собой не соединенных. Оба предположения не исключают друг друга, но первое из них можно легче проверить экспериментально и, кроме того, за него говорил ряд, казалось бы, общеизвестных фактов. В то время считалось установленным существование изомерии у таких простых органических соединений, как СаНв [1, стр. 244 и сл. ], СНзС [2] и т. п. [c.103]

    В статье О сродстве многоатомных паев он очень ясно из.иагает свою точку зрения Единица сродства есть условное выражение, обозначающее... силу, принадлежащую паю и действующую при соединении этого пая с 1 паем тех элементов (одноатомпых), которые между собою вступают в соединения лишь в простейшей пропорции 1 1. Там, где в сложном теле находится более одного пая этих последних тел, мы говорим о количестве силы — о числе единиц сродства (об атомности) наконец, там, где эта сила, обнаруживаясь в одном и том же многоатомном пае и действуя на несколько тожественных наев, производит не совсем тожественные результаты, мы вправе говорить о различии единиц сродства [3, стр. 75—76]. [c.103]

    За различие единиц сродства в 1864 г. продолжал стоять, кажется, один Лотар Мы1ер [161, который, подобно Эрленмейеру, признавал, с одной стороны, влияние атомов, вступивших в соединение, па другую часть сродства многоатомного элемента, а с другой — допускал еще н абсолютное различие единиц сродства для углерода, отличал три сильные от двух с.чабых единиц сродства пятиатомного азота и т. д. [c.110]

    Бутлеров, однако, не считал, что уже объяснены все явления изомерии. Наоборот, он указывал, что есть некоторые осноБания подозревать существование двух изомеров формулы H3 I, трех — С2НзС1а, изомерии предельных углеводородов. ] сли бы эти случаи были подтверждены, то можно было бы говорить о различии единиц сродства многоатомных элементов. Легко видеть, что вышеприведенные факты изомерии галогенонроизводных основаны на экспериментальных ошибках и были впоследствии опровергнуты, а изомерия предельных углеводородов получила другое объяснение. [c.114]

    Как видно из цитаты, которая была приведена на стр. 119, Марковников еще в магистерской диссертации утверждал, что взаимное влияние атомов обусловливает изменение химического сродства, или, пользуясь терминологией того времени, изменение единиц сродства, образующих химические связи.. Правда, еще в статье О сродстве многоатомных паев Бутлеров высказал предположение, что различие единиц сродства, и следовательно, если продолжить эту мысль, и различие связей, образованных атомами одних и тех же элементов, обусловливается влиянием, которое оказывает на свойства одних единиц сродства природа атомов, связывающих другие единицы (см. стр. 104). Подобное же, но еще более разработанное представление о внутримолекулярном проявлении взаимного влияния атомов можно найти и у Марковникова. В докторской диссертации он, например, пишет по поводу различия свойств четыреххлористого углерода и фосгена ...мы заключаем, что хлор изменился в своих свойствах потому, что изменилась та часть углеродного сродства, которую он насыщает [27, стр. 202 ]. При переходе от метана к метилхлориду также происходит изменение характера сродства остальных трех единиц углеродного сродства [там же, стр. 215]. Говоря о более или менее легкой замещаемостн водорода в ого соединениях, следует не забывать,— писал он позднее,— что подвижность обусловливается не водородом собственно, а по преимуществу свойствалга той единицы сродства многоатомного элемента, с которой он связан [там же, стр. 322] пт. д. [c.124]

    Таким образом уже в 1865—1866 гг. создалась отчетливая картина химического строения предельных соединений. Было ясно, что они имеют углеродный скелет (нормальный или разветвленный), к углероду присоединяются другие элементы или группы, одноатомные или многоатомные (водород, галогены, амино- и нитрогруппы, группы ОН и SH, кислород и т. д.), насыщающие все оставшиеся единицы сродства углерода различие в самом углеродном скелете и в расположении относительно него заместителей ведет к изомерии. Важной задачей теперь являлось нахождение практических способов определять химическое строение соединений, принадлежащих к различным классам. Следовало затем установить эмпирические правила, касаюнцхеся существования и несуществования веществ определенного химического строения, так как не все теоретически возможные соединения получались на самом деле. В решении этих задач большое участие приняли ученики Бутлерова — Марковников и Понов. [c.132]

    Очень может быть, что различие углеродного сродства будет доказано, но нет причины думать, что этому закону должны подчиняться все остальные многоатомные элементы. Напротив, можно предполагать, что сродство некоторых из них подчиняется влияниям другого рода. Наконец, причины изомерпп бромистого этилпдена и бромистого обромленного эфила лежат, может быть, не в различии группировки и не в различии эквивалентов углерода, а в тех условиях, при которых произошло замещение бромом. [c.92]

    Кроме зависимости характера связанного сродства от взаимного влияния атомов Марковников еще в магистерской диссертации обсуждал зависимость от этого влияния свободного сродства. Он писал ...если многоатомный пай употребляет только часть своего сродства, то качество эквивалентов (или, что в данном случае то нче самое, единиц сродства.— Авт.), остающихся свободными, находится в зависимости не только от того элемента, которому они принадлежат, по также от количества и качества элементов, вступивших в соедипепие Марковников приводит в виде примера окись углерода, которая может существовать в свободном состоянии, и соответствующие соединения двухатомного углерода с водородом и хлором, которые как бы придают оставшемуся свободным сродству углерода сильное стремление к дальнейшему соединению... Собственно, в приведеииых примерах, сродство, оставшееся свободным, изменяется только качественно,. ..но в этом случае качественное изменение как бы совпадает с количествеп- [c.51]

    Несколько месяцев тому назад в статье моей о химической структуре вегцеств я высказал (пункт 2-п, стр. 9) что, рассматривая соединения многоатомных паев с одноатомными, приходится различать единицы сро -ства, принадлежащие многоатомному веществу, одни от других, но их действию.— Уже обыкновеннейшие и простейшие соединения многоатомных элементов, изомерия углеводородов и проч. наводят на эту мысль так, 2 пая углерода, соединяясь с 6 паями водорода, дают но крайней мере два изомерных соединения — мэфил и водородистый эфил .—Так как водород везде является одноатомным элементом, то в обоих телах этих причиною образования сложной частицы может быть лишь сродство углерода, и наиболее естественное химическое объяснение изомерности обоих углеводородов заключается, мне кажется, в предположении, что сродство, связующее оба пая углерода, не одинаково в обоих телах.— Азот, способный соединяться с 4 паями водорода и 1 наем хлора, не дает ни соединения NH5, ни соединения N015. и приходится предполол ить, что причины, действующие при соединении пятиатомного пая азота с водородом и хлором, не одинаковы для каждого пая последних, входящего в соединения. [c.75]


Смотреть страницы где упоминается термин Сродство элементов многоатомных: [c.67]    [c.71]    [c.321]    [c.257]    [c.241]    [c.305]    [c.275]    [c.120]    [c.241]    [c.241]    [c.27]    [c.66]    [c.69]    [c.71]    [c.72]    [c.86]    [c.126]    [c.202]    [c.203]    [c.299]    [c.322]    [c.740]    [c.31]    [c.64]    [c.375]    [c.400]    [c.444]   
Избранные труды (1955) -- [ c.66 , c.67 , c.299 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Сродство

Сродство элементов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте