Свободные радикалы перекиси бензоила

Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как пришило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, например перекись бензоила и азоизобутиронитрил (см. стр. 270). Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала 2, образовавшегося из инициатора. Таким образом, растущая полимерная [c.359]

Реакция инициирования, в которой образуется первоначальный свободный радикал X (молекула с неспаренным электроном). Процесс происходит при действии тепла и света. Первичный радикал образуют вводимые в процесс инициаторы радикальной полимеризации, например перекись бензоила, и реакция протекает по уравнению [c.167]

Аналогично из хлористого бензоила (с. 498) получают перекись бензоила, имеющую широкое промыш. енное применение при термическом разложении ее образуется свободный радикал [c.172]

Инициированная (радикальная) полимеризация характеризуется образованием радикалов, т. е. мономеров Б активированном состоянии, в которых имеется атом углерода со свободной валентностью. Образование свободных радикалов обеспечивается распадом специальных веществ— инициаторов, которые после окончания процесса остаются в составе полимера (табл. П-5). В качестве инициаторов применяют различные перекиси и гидроперекиси, например, перекись бензоила, распадающуюся на два радикала [c.53]

В качестве инициаторов используются главным образом органические перекиси, например перекись бензоила, распадающаяся на два свободных радикала, и углекислый газ по уравнению [c.128]

Полимеризация под влиянием химических инициаторов, являющаяся одним из наиболее распространенных методов полимеризации, состоит в возбуждении веществами, способными при нагревании разлагаться с образованием свободных радикалов. К таким веществам относятся неорганические и органические перекиси (перекись водорода, перекись бензоила), гидроперекиси, диазосоединения и др. Широко применяемый инициатор — перекись бензоила — легко распадается при нагревании на два свободных радикала [c.41]

Активным центром в реакциях цепной полимеризации может быть свободный радикал или ион. В зависимости от этого разли- чают радикальную и ионную полимеризацию. Существует много способов превращения мономера в первичный радикал. Это может происходить под влиянием тепловой энергии, света, ионизирующего излучения (а-, Р- и у-лучи), а также при введении в систему свободных радикалов или веществ, легко распадающихся на свободные радикалы (инициаторов). В зависимости от способа образования свободных радикалов различают термическую, фотохимическую, радиационную полимеризацию и полимеризацию под влиянием химических инициаторов, в качестве которых применяют перекись бензоила, перекись водорода и др. [c.41]

Свободнорадикальный распад и перегруппировки. Выше были рассмотрены только способы, которыми свободный радикал может атаковать другие молекулы. В некоторых случаях существенное значение имеют также внутримолекулярные реакций радикалов. Например, перекись бензоила часто используют в качестве инициатора радикальных реакций и [c.263]

Аутоокисление начинается с образования свободного радикала, который может соединяться непосредственно со свободным кислородом. Органические перекиси, например перекись бензоила, которые термически или фотохимически диссоциируют следующим образом [c.19]

Другим распространенным в промышленности инициатором служит перекись бензоила, образуюш ая свободный радикал по схеме [c.461]

При реакции инициирования происходит образование первичного активного свободного радикала из молекулы мономера за счет воздействия тепла, света, облучения мономера частицами с высокой энергией, под влиянием инициаторов. Наибольшее распространение в промышленности находит полимеризация в присутствии инициаторов. В качестве инициаторов применяются такие вещества, которые способны распадаться с образованием свободных радикалов (перекисные и гидроперекисные соединения — перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись изопропилбензола, гидроперекись третичного бутила, а также различные азо- и диазосоединения-динитрил-азодиизомасляной кислоты, диазоаминобензол). Для ускорения распада инициаторов при низких температурах в систему вводят особые добавки — промоторы, которые вступают в реакцию с инициатором и тем самым ускоряют распад его на свободные радикалы. [c.99]

Радикальная, или инициированная полимеризация. Проходит через стадию образования свободного радикала под действием инициатора полимеризации. В качестве инициаторов здесь могут применяться неустойчивые соединения типа перекисей, легко распадающиеся на свободные радикалы, например, перекись бензоила, перекись водорода, персульфаты щелочных металлов и т. д. [c.90]

Особый интерес представляет катализирующее действие перекисей на процессы полимеризации. Вопрос этот был разработан С. С. Медведевым [60], который считает, что, например, перекись бензоила, катализирующая полимеризацию хлоропреиа, распадается, образуя свободный радикал этот радикал инициирует, главным образом, цепную реакцию [c.628]

Чаще всего прибегают к инициированию перекисями и гидроперекисями Н2О2, СбН СОО — ООССвНя (перекись бензоила) и т. д., легко разлагающимися при нагревании с образованием свободных радикалов. Эти вещества называются инициаторами. Например, перекись бензоила образует при разложении два свободных радикала [c.379]

Первым подробно изученным соединением этого рода была перекись бензоила (см. гл. VIII). Она дает свободный фе-нильный радикал. Аналогичным путем можно получить -алкильные радикалы из перекисей алифатических кислот. Простейшим соединением этого типа является перекись ацетила [c.153]

Цепная полимеризация под действием свободных нейтральных радикалов. Наиболее часто применяемым катализатором для полимеризации таких олефинов, как стирол и метилметакрилат, является перекись бензоила. После того как было установлено, что в растворах перекись бензоила спонтанно разлагается с образованием нейтральных радикалов — фенила и бензоата (гл. VIII, стр. 183-87), Гей и Уотерс сделали предположение, что истинным активным катализатором является радикал фенил, присоединяющийся к одному концу олефиновой связи [c.213]

Образование свободных радикалов может быть обусловлено различными причинами (действием света, тепла и т. д.) однако основное значение имеет влияние инициаторов. Так, обычно употребляемая в качестве инициатора перекись бензоила (СеН5СОО)2 распадается на два радикала [c.35]

Полимеризация эфиров метакриловой кислоты, как и свободной кислоты (см. опыт 263), протекает по гемолитическому механизму через образование свободных радикалов. Поставщиком радикалов для построения полимерной цепи является перекись (см. пояснения к опытам 18, 44, 181). Так, перекись бензоила легко распадается на свободные радикалы eHs OO-. Такой радикал присоединяется к одному из атомов углерода двойной связи, а неспаренный электрон появляется у второго из этих атомов. Образовавшийся новый свободный радикал наращивает цепь далее обычно с очень большой скоростью, пока не наступит ее обрыв в результате присоединения другой растущей цепи ( рекомбинация ) либо по другим причинам. Ингибитор, в данном случае гидрохинон, связывает свободные радикалы и обрывает рост цепи. Чем больше перекиси бензоила добавлено в мономер, тем быстрее протекает полимеризация при заданной температуре. Перекись водорода малорастворима в мономере, и полимеризация протекает с ней гораздо медленнее. [c.298]

Возбуждение мономера с превращением его в свободный радикал может происходить под влиянием тепла (термическая полимеризация), света, особенно ультрафиолетового (фотохимическая полимеризация), различных излучений (радиационная полимеризация). В практике чаще всего используют полимеризацию под влиянием химических инициаторов— веществ, легко распадающихся на свободные радикалы. Количество вводимого инициатора невелико, обычно 0,1—1 % от количества мономера. В качестве инициаторов применяют различные перекиси, например перекись бензоила СбНвСО—0-0—СО—СбНз. [c.18]

Действие свободных радикалов. Применение перекисей основано на том, что в растворах, при добавлении определенных веществ, перекиси распадаются, образуя свободные радикалы, которые и являются активными центрами, дающими начало росту цепей полимера. В качестве примера можно рассмотреть распад перекиси бензоила (СвН5С0).202 — соединения, часто применяемого как возбудитель полимеризации. Перекись бензоила, распадаясь, образует два радикала, имеющих свободные связи (валентности) и поэтому немедленно вступающих в реакции с молекулами полимеризуемого углеводорода [c.193]

Эдесь В — полимерный радикал. Эти реакции в присутст] ии кислорода в системах, содерн ащих следы полифенолов или ароматических аминов и создают видимость ингибирующего действия кислорода на процесс нолимеризацип. Аналогичный процесс развивается и в тех случаях, когда система, свободная от кислорода, содержит перекиси (например, перекись бензоила, гидроперекись кумола) и соли тяжелых металлов (Ге, Сн, Мн), что приводит к возникновению следующего цикла превращений [c.245]

Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как правило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, например, перекись бензоила и азоизобутилонитрил (см. главу восьмую, 1, раздел В). Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала 2 , образовавшегося из инициатора. Т. о. растущая полимерная цепочка имеет на конце радикал 2, образованный не из мономера, а из инициатора. Этот радикал, химические и физические свойства которого могут существенно отличаться от свойств основной полимерной цепочки, обычно может быть легко обнаружен в образовавшемся полимере. [c.347]

Нерастворимые полимеры с высокими свойствами получаются только путем полимеризации, инициированной свободными радикалами. Эти радикалы образуются, нанример, из самого мономера при действии па него кислорода или азота [1139] либо при неполярном разложении неорганических и органических инициаторов, таких, как перекись бария [1140—1142]. пе рекись бензоила [1002, 1142--1150], азоизобутиронитрил [1151] и др. Роль инициаторов полимеризации могут также выполнять соли перкислот [1148], а кроме того, тетраэтилсвинец [1152] и, наконец, трифторйодметан [1153], который разлагается с образованием трифторметильного радикала. С целью выяснения механизма полимеризации проводилось исследование, в котором в качестве инициатора исгюльзовали азоизобутиронитрил с меченым углеродом 111.54]. [c.262]