Полимеры стеклообразные

Для линейных полимеров стеклообразное состояние и высокоэластичное состояние являются нормальными состояниями, относящимися только к различным температурным условиям. Температура, при которой охлаждаемый полимер переходит из высокоэластичного состояния в твердое (температура стеклования),является важной характеристикой полимера. Каучуки, например, отличаются тем, что их температуры стеклования ниже комнатной. Полимер 11 же с более высокой температурой стеклования находятся при обычных условиях в стеклообразном состоянии, но могут переходить в высокоэластичное состояние при достаточном повышении температуры, если она ниже температуры деструкции данного полимера. [c.583]

Исследование полимеров методом ЯМР в основном производится путем измерения температурной зависимости ширины линии (или второго момента) ЯМР-поглощения в твердых полимерах (стеклообразных и кристаллических) и при переходе их в высокоэластическое состояние. Результаты подобных исследований изображены на рис. 8.3 и 8.4. [c.222]

Типичным для полимеров, как было уже отмечено, является аморфное фазовое состояние, которому соответствуют три различных физических состояния линейных полимеров стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее [c.308]

Типичным для полимеров является аморфное фазовое состояние, которому соответствуют три различных физических состояния линейных полимеров стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее, переходящие одно в другое при повышении температуры, переходы совершаются при температурах стеклования Tg и текучести Т . [c.296]

Термомеханическая кривая аморфных линейных полимеров (рис. 97, в) имеет три участка, соответствующих, по В. А. Каргину, трем физическим состояниям полимеров стеклообразному (от температуры хрупкости 7 х до Т , высокоэластическому (от до Т ) и вязкотекучему (от Т., до температуры разложения Гр). [c.397]

Каждому из трех состояний полимеров — стеклообразному, высокоэластическому и вязкотекучему — соответствует своя область применения. Так, использование каучуков основано на их высокоэластичности, температурный диапазон которой стараются расширить всеми возможными средствами. [c.401]

Таким образом, три основных состояния полимера стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее (см. стр. 226) соответствуют трем видам деформации мгновенной упругой деформации, конфигурационной деформации и течению, которые в целом характеризуются двумя модулями упругости (71 и Сг и двумя коэффициентами вязкости 7] 2 и 7]з. Общее выражение деформации от времени 1 при постоянном напряжении сдвига о, по Алфрею, равно [c.246]

Рисунок свидетельствует о наличии четырех характерных областей поведения аморфных полимеров — стеклообразной, вязкоупругой, высокоэластической и вязкотекучей. Вязкоупругое поведение полиизобутилена типично для обычных проявлений линейных вязкоупругих свойств. Комплексные модули при высоких частотах приблизительно постоянны и равны 101 дин/см . В области вязкоупругости они уменьшаются до значений порядка 10 дин/см. В высокомолекулярном образце, о котором идет речь, значение модуля остается постоянным и равным 10 дин/см [c.125]

Итак, известны три физических состояния полимеров стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее. Все три состояния в отдельности изучались различными авторами. Область перехода из стеклообразного состояния в высокоэластическое подробно исследовалась Александровым, Кобеко и др. [1—4]. Область перехода из высокоэластического состояния в вязкотекучее (в смысле перехода к истинному необратимому течению), по-видимо-му, детально не изучалась. Имеется только несколько работ, посвященных поведению полимера, находящегося в вязкотекучем состоянии. [c.247]

Исследованы деформации полиизобутиленов различных молекулярных весов в широком температурном интервале, охватывающем все три состояния полимеров стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее. [c.255]

Спектры, иллюстрирующие расширение полосы, приведены на рис.36, 37, 38, 39 и 40. На рис, 36 изображены спектры мономерных молекул СНдОН, полимеров, стеклообразного образца при 20° К и отожженного твердого тела (отжиг проведен при 150° К). Ширина полосы равна, соответственно, —30 290 см , 180 190 сж . (Данные для ширины полосы воды см. [315].) [c.94]

Влияние температуры. Влияние температуры на процессы механической деструкции следует рассматривать в тесной связи с физическим состоянием исследуемого полимера, стеклообразным, высокоэластичным или вязкотекучим, которое обусловлено изменением механических свойств, протекающим по характерному для каждого из них механизму. [c.158]

С1, более кристалличный ХПЭ высокой плотности — при введении 35% С1. При дальнейшем увеличении содержания хлора жесткость, темп-ры размягчения и стеклования ХПЭ повышаются вследствие увеличения межмолекулярного взаимодействия. ХПЭ с 49—60% С1 — кожеподобный, а более глубоко хлорированный полимер — стеклообразный продукт, приближающийся по свойствам к непластифицированному поливинилхлориду (винипласту). Плотность ХПЭ с 57% С1 равна плотности поливинилхлорида (1,4 г/сж ), ХПЭ с 65—70% С1 близка к плотности поливинилиденхлорида (1,6 г/сл ). [c.10]

В неполярных полимерах стеклообразное состояние объясняется межмолекулярным взаимодействием равноценных с энергетической точки зрения атомов и групп. Поэтому снижение температуры стеклования зависит не только от количества сорбированных молекул, но и от их размеров, т. е. практически от веса абсорбированной жидкости. [c.139]

Термомеханическими кривыми называются графики, показывающие зависимость деформации от температуры. Поскольку характер деформации определяется состоянием полимера (стеклообразным, высокоэластическим или вязкотекучим), термомеханические кривые показывают состояние полимера при разных температурах. На рис. 1-12 изображена типичная термомеханическая кривая аморфного полимера. [c.29]

Термомеханическими кривыми называются кривые зависимости деформации от температуры (при постоянной нагрузке). Поскольку характер деформации определяется состоянием полимера (стеклообразное, высокоэластическое или вязкотекучее), термомеханические кривые показывают состояние полимера при разных, температурах. На рис. И приведена типичная термомеханическая кривая аморфного полимера. В низшем температурном интервале полимер находится в стеклообразном состоянии, выше температуры стеклования возникает высокоэластическое и выше температуры текучести— вязкотекучее состояние. [c.32]

Аморфные линейные полимеры, в зависимости от температуры, могут находиться в трех состояниях, которые принято называть физическими состояниями полимера стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. [c.154]

Кристаллизация полимеров осложняется след, факторами большой размер и сложное строение макромолекул, большие времена механич. релаксации и большая вязкость среды. Однако быстрое развитие кристаллизации полимеров но сравнению со скоростями релаксационных процессов перегруппировок макромолекул указывает на то, что уже в аморфном фазовом состоянии полимера (стеклообразное или высокоэластич. состояние, расплав, раствор) имеются [c.422]

Работами В. А. Каргина и его сотрудников было установлено существование трех температурных состояний полимеров стеклообразного (ниже Т ), высокоэластичного (между Tg и Гг) и вязкотекучего (выше Тг). Механические свойства полимеров в этих состояниях существенно отличны. В стеклообразном состоянии они хрупки и оказывают высокое сопротивление деформации, в высокоэластичном состоянии они отличаются значительной способностью к растяжению и другим деформациям, в вязкотекучем состоянии полимеры текут как вязкие жидкости. [c.255]

Это, естественно, приводит к повышению деформируемости полимерного пластифицированного материала при механическом воздействии во всех трех физических состояниях полимера — стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. Одновременно расширяется температурный интервал физического состояния в сторону более низких температур, что приводит к понижению температуры текучести. [c.206]

Свойства аморфных полимеров рассматриваются в зависимости от температуры, оказывающей влияние на взаимосвязь между молекулярными цепями и физическими свойствами. Температурному интервалу соответствует характерное физическое состояние линейных полимеров стеклообразное, высокоэластичное, пластически-текучее. [c.59]

Полистирол (ПС) — аморфный полимер, получаемый несколькими способами. Для изготовления пленок, применяющихся главным образом в электротехнической промышленности, используется блочный полистирол, который получают термополимеризацией в отсутствие инициирующих добавок. Громоздкие боковые группы затрудняют конформационные изменения в макромолекуле даже при нормальных условиях и делают полимер стеклообразным. При повышении температуры подвижность кинетических элементов возрастает и отформованный путем экструзии полимер может быть подвергнут двухосной ориентации. Полученная пленка обладает гибкостью металлической фольги и значительной хрупкостью. [c.18]

Низкомолекулярные вещества и, следовательно, пизко-молску,лярные полимеры Стеклообразного состояния переходят в жидкое, высокомолекулярные вещества из стеклообразного состоян15я переходят [c.197]

Разрушение стеклообразных полимеров. Стеклообразные полимеры прн температуре, близкой к О К, находятся в хрупком состоянии и разрушаются по атермическому механизму. Поведение таких материалов описывается теорией Грнффита, Кратковременная прочность заниснт от модуля упругости и характе- [c.328]

При нафевании твердого полимера, стеклообразного или кристаллического, тепловая энергия переходит в кинетическую энергию макромолекул. Тепловое движение нарушает межмолекулярное взаимодействие, и полимер сначала переходит в высокоэластическое релаксационное состояние (оставаясь твердым по агрегатному состоянию), а затем уже в вязкотекучее (жидкое афегатное состояние). Переходы полимера из одного состояния в другое, как нефазовые, так и фазовые, происходят не при каких-то определенных температурах (температурных точках), а в некоторых интервалах температур. Средние температуры этих интервалов называют температурами перехода (Тп). [c.148]

Твердые полимеры (стеклообразные и кристаллические) обладают жесткой структурой, и рыхлая упаковка стеклообразных полимеров адэкватна микропористой структуре, так как рясстояння между элементами структуры соизмеримы с размерами молекул низкомолекулярных веществ. Поэтому по отношению к стеклообразным н кристаллическим полимерам применимы закономерности, установленные лля твердых сорбентов при условии сохранения жесткости сорбента в процессе сорбиип по изотермам сорбНни можно рассчитать удельную поверхность, суммарный объем пор, распределение пор по радиусам. [c.500]

В линейных полимерах молекулярная сетка вследствие низкой энергии образующих ее связей очень чувствительна к внешним воздействиям. Узлы такой сетки постоянно разрушаются и возникают вновь, флуктуируя по объему образца. Концентрация подобных узлов и скорость их перемещений но объему образца (или среднее время оседлой жизни) в отсутствие механического поля есть однозначная функция температуры во всех трех состояниях полимера — стеклообразном, высокоэпастическом и вязкотекучем. В переходной области из стеклообразного в высокоэластическое состояние из-за кооперативного характера этого процесса концентрация узлов и среднее время их оседлой жизни будут наряду с тед1пературой определяться также масштабом кооперативности перехода. [c.196]

Роль обрамляющих групп. В элементоорганич. полимерах обрамляющие группы (обычно алкильные или арильные радикалы) не только выполняют функции стабилизации электронной структуры главных цепей и защиты их от атаки электрофильными или нуклеофильными реагентами, но и снижают межцепное взаимодействие до уровня (характеризуемого соответствующими энергиями вандерваальсовых связей), присущего органич. полимерам. Поэтому длинноцепочечные элементоорганич. полимеры, в первую очередь полиорганосилоксаны (см. Кремнийорганические полимеры), проявляют типичный для органич. полимеров комплекс физич. и физико-химич. свойств они растворимы в органич. растворителях и могут существовать в трех основных релаксационных ( физических ) состояниях аморфных полимеров — стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем (см. Аморфное состояние). Наличие обрамляющих групп в низкомолекулярных исходных соединениях существенно облегчает также синтез полимеров из них вследствие предотвращения ряда побочных реакций. [c.181]

Работами В. А. Каргина и его сотрудников было установлено существование трех температурных состояний полимеров стеклообразного (ниже ст) высокоэластичного (между Тст и тек и вязкотекучего (выше Гтек)- Механические свойства полимеров в этих состояниях существенно отличны. Так, если понижать температуру, охлаждая полимер, то взаимное движение его звеньев становится затрудненным в конце концов нри температуре Гст оно прзкращается (остается лишь колебательное движение). В стеклообразном состоянии полимер хр>шкш1 или упруго-твердый и оказывает значительное сопротивление деформации. [c.336]

Твердые полимеры (стеклообразные и кристаллические) обладают жесткой структурой, и рыхлая упаковка стеклообразных полимеров адэкватна микропористой структуре, так как расстояния между элементами структуры соизмеримы с разме-ралш молекул низкомолекулярных веществ. Поэтому по отношению к стеклообразным и кристаллическим полимерам применимы закономерности, установленные для твердых сорбентов. [c.507]

Полимеры существуют не только в твердом, но и в высокоэластическом состоянии, и возникает естественный вопрос о правомочности применения понятия пора и < ГПористость (см. стр. 493).. Эти понятия применимы к твердым полимерам (стеклообразным и кристаллическим), пустоты в которых практически во времени не изменяются. Пустоты, или дырки , имеющиеся и в эластических полимерах, т. е. пустоты флуктуационного характера, непрерывно изменяющие свои форму и размеры, нельзя отождествлять с порами. Однако постоянно существующие пустоты, создаваемые при определенных условиях, например в губчатых резинах или пенопластах, можно называть порами. [c.501]

Друго1 специфической проблеме , возникающе при изме-ре нях на волокнах, является необходимость поддерживать постоянным содержание в волокне влаги (или другого растворителя) путем сохранения равновесия с жидкостью или паром известного состава. Хотя волокна не более чувствительны к следам растворителя, чем другие твердые полимеры (стеклообразные и кристаллические), их малый диаметр дает им возможность быстро адсорбировать или терять растворитель при изменении состава окружающей среды. [c.171]

Следует также упомянуть большую группу неорганических полимеров — стеклообразных полисиликатов. К ним относятся стеклоэмалевые покрытия, предназначенные для целей электрической изоляции [210—212]. Стеклоэмалевые материалы наносятся на запщщаемые поверхности из расплава или оплавлением. Для закрепления они требуют температур, превышающих на 150— 300° С рабочие температуры изделий. Присзггствие в составе стекол щелочных добавок резко снижает изоляционные характеристики, особенно при повышенных температурах. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология