Вязкотекучее состояние полимеров

Вязкотекучее состояние полимеров - аморфное состояние полимеров (см,), характеризующееся интенсивным тепловым движением отдельных звеньев, сегментов (см,), а также перемещением макромолекул как единого целого. [c.397]

В вязкотекучем состоянии полимера под действием внешних сил развивается необратимая деформация, вызванная скольжением макромолекул относительно друг друга. Перевод полимера в это состояние может быть осуществлен при нагревании и введении низкомолекулярных пластификаторов. Значение этого состояния полимеров велико. Техническая переработка полимеров и изготовление изделий из них производится в вязко-текучем их состоянии. Кристаллические полимеры, подобно кристаллам низкомолекулярных соединений, обладают упорядоченностью, определяемой трехмерной решеткой. Однако кристаллические области в полимерах сравнительно малы и упорядоченность в них не столь высока, как в кристаллах низкомолекулярных веществ. На рентгенограммах кристаллических полимеров наряду с четкими рефлексами имеются широкие диффузные гало, свидетельствующие о том, что некоторая часть полимерного вещества находится в менее упорядоченном аморфном состоянии. [c.320]

ВЯЗКОТЕКУЧЕЕ СОСТОЯНИЕ ПОЛИМЕРОВ [2, 18] [c.400]

В связи с этим было введено представление о трех физических состояниях, Б которых могут находиться полимеры вязкотекучем, высокоэластическом и стеклообразном. Вязкотекучее состояние полимеров характерно тем, что в нем возможно интенсивное тепловое движение отдельных звеньев, больших фрагментов полимерной цепи — сегментов и перемещение молекул как единого целого. Это состояние типично для большинства жидкостей. Наиболее важная особенность полимеров, находящихся в этом состоянии, — способность течь под действием приложенного напряжения, текучесть. Текучесть характеризуется вязкостью, которая как физическое явление относится к процессам переноса и как все процессы переноса по своей сути имеет релаксационный характер. Основные закономерности, относящиеся к вязкости полимеров и вязкотекучему состоянию, подробно изложены в ряде обзорных статей и монографий [1—5]. [c.73]

ВЯЗКОТЕКУЧЕЕ СОСТОЯНИЕ полимеров. При мех. нагружении полимеров, находящихся в этом состоянии, развиваются преим. необратимые деформации (вязкое течение). Для аморфных полимеров переход в В. с. наступает [c.113]

Итак, в стеклообразном состоянии полимеры твердые, хрупкие и оказывают высокое сопротивление деформации. В высокоэластичном состоянии полимеры отличаются значительной способностью к растяжению, кручению и другим видам деформации. В пластичном (вязкотекучем) состоянии полимеры легко принимают любую форму. (Однако если степень полимеризации невелика, то у полимеров с малым взаимодействием цепей проявляется свойство, называемое хладотекучестью, крайне неудобное для их практического использования.) [c.337]

Механическое разрушение адгезионных соединений может произойти без изменения объема материалов и разрыва их сплошности вследствие течения материалов (реологическое разрушение) и с изменением объема материалов и разрывом сплошности (фазовое разрушение). Реологическое разрушение может иметь место в области вязкотекучего состояния полимера. Для металлополимерных соединений на основе полимеров, находящихся в стеклообразном, высокоэластическом и кристаллическом состояниях, разрушение происходит с разрывом сплошности. Даже при одноосном растяжении соединений вследствие гетерогенности структуры и пространственных ограничений возникает общее или локальное объемное напряженное состояние, при котором увеличение напряжения вызывает увеличение объема тела. [c.29]

Простейший случай, для которого применимо уравнение ВЛФ, — это вязкотекучее состояние полимеров, когда для линейных полимеров уравнение Ат = х 1г т с достаточной точностью выполняется вплоть до температур Tg + 50°. Если материал находится в вязкоупругом состоянии, то необходимо построение так называемой обобщенной кривой. Строят зависимости логарифма модуля от логарифма времени воздействия для различных температур. Эти зависимости образуют семейство кривых. Перенося кривые в горизонтальном направлении (величина сдвига [c.41]

Вязкотекучее состояние полимеров 183 [c.573]

Работами В. А. Каргина и его сотрудников было установлено существование трех температурных состояний полимеров стеклообразного (ниже Т ), высокоэластичного (между Tg и Гг) и вязкотекучего (выше Тг). Механические свойства полимеров в этих состояниях существенно отличны. В стеклообразном состоянии они хрупки и оказывают высокое сопротивление деформации, в высокоэластичном состоянии они отличаются значительной способностью к растяжению и другим деформациям, в вязкотекучем состоянии полимеры текут как вязкие жидкости. [c.255]

Особенности вязкотекучего состояния полимеров ----------------------------- ---------------------- 257 [c.220]

ОСОБЕННОСТИ ВЯЗКОТЕКУЧЕГО СОСТОЯНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.257]

Вязкотекучее состояние полимеров также имеет характерные особенности, обусловленные линейным строением макромолекул. Прежде всего следует отметить огромную вязкость высокополимеров , повышающуюся с увеличением молекулярного веса. В то же время энергия активации вязкого течения , начиная с определенного значения молекулярного веса, при котором становится возможным высокоэластическое состояние, перестает зависеть от молекулярного веса. Энергия активации вязкого течения определяется величиной энергии, необходимой для перемещения элемента структуры из одного положения в другое. В жидкостях, состоящих из малых молекул, таким подвижным элементом структуры является сама молекула, и поэтому как коэффициент вязкости, так и энергия активации вязкого течения зависят только от строения молекулы. [c.257]

Здесь и далее термин расплав используется для обозначения вязкотекучего состояния полимеров независимо от того, имело место плавление кристаллической фазы или нет. [c.135]

Сварка по данному методу заключается в последовательном нагревании газовой струей участков свариваемых кромок и присадочного прутка до температуры вязкотекучего состояния полимера и в последующем приведении их в плотный контакт с образованием после охлаждения зоны шва прочной связи между соединяемыми деталями. [c.159]

Автор, видимо, имеет в виду, что цепи скручиваются после снятия нагрузки. В порядке уточнения необходимо отметить, что описываемое вязкотекучее состояние полимера характеризуется не только изменением формы макромолекул, но и перемещением их центров тяжести. Поэтому при прекращении действия механического поля форма и положение макромолекул полностью не восстанавливаются и деформация полимера в этом состоянии носит в значительной мере пластичный, необратимый характер. — Прим. перев. [c.55]

Вязкотекучее состояние полимеров [c.150]

Однако вся температурная область вязкотекучего состояния полимеров может быть значительно сдвинута в сторону более низких температур при введении в полимер низкомолекулярных веществ, вызывающих набухание или растворение полимера. Таким образом, есть два пути перевода полимера в вязкотекучее [c.163]

Участок термомеханической кривой вплоть до Гс (температуры стеклования) соответствует стеклообразному состоянию. В этом состоянии полимеры обладают малой деформацией, полностью обратимой. Участок термомеханической кривой от Тс до (температуры текучести) отвечает высокоэластическому состоянию, в котором полимеры обладают способностью к большим обратимым деформациям. Наконец, участок кривой от Гт и далее соответствует вязкотекучему состоянию полимера. В этом состоянии полимеры обладают способностью к большим необратимым деформациям. [c.544]

Прочность и релаксационные процессы в полимерах. Стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее состояние полимеров соответствуют различному деформационному или вязкоупругому поведению полимеров при малых напряжениях в определенных температурных областях. При больших напряжениях выявляются предельные свойства полимеров прочность, предел вынужденной эластичности, предел текучести и др. [c.76]

Вязкотекучее состояние полимера, которое наблюдается выше температуры текучести (аморфные полимеры) или выше температуры плавления (кристаллические полимеры), характеризуется большой молекулярной подвижностью. У линейных полимеров вязкотекучее состояние характеризуется вязкостью в интервале 10 —10 пуаз. Вязкое течение сопровождается развитием высокоэластической деформации и в связи с этим — выпрямлением и ориентацией макромолекул. Механизм вязкого течения полимеров является по своей природе диффузионным и осуществляется микроброуновским перемещением сегментов макромолекулы, приводящим к перемещению макромолекул в целом. Вязкость в связи с этим определяется молекулярным весом полимера. Полимер в вязкотекучем состоянии обладает наибольшей подвижностью всех кинетических элементов цепи. Однако необходимо иметь в виду, что наблюдаемая при вязком течении ориентация макромолекул приводит к некоторому увеличению вязкости в потоке [28—32]. [c.14]

Такое переплетение влияния различных эффектов и факторов на протекание большинства, в том чи"сле простейших по химизму, реакций в полимерах приводит к затруднению их количественного описания. Углубленное количественное описание проведено к настоящему времени на примерах реакций термической деструкции, окисления полимеров, ряда полимераналогичных реакций с учетом эффекта соседних звеньев и формирующейся композиционной неоднородности продуктов (гидролиз, хлорирование и др.), многих межмакромолекулярных реакций и формирования сетчатых структур в полимерах. Чисто химические аспекты изучены значительно больше в реакциях типа полимер — низкомолекулярное вещество по сравнению с реакциями полимер — полимер. При этом следует иметь в виду, что получаемые при количественном описании хи мических реакций полимеров константы их скоростей часто за висят от условий проведения реакций (тип растворителя, темпе ратура и др.), так как эти условия влияют на конформационные надмолекулярные и другие эффекты, которые, как было показано в свою очередь определяют возможность и степень протекания той или иной реакции. Наиболее сложными для количественного описания являются твердое и вязкотекучее состояния полимеров, концентрированные растворы, т. е. состояния, где проявляется межмолекулярное взаимодействие, переходы от полимераналогичных к внутримолекулярным и межмакромолекулярным взаимодействиям, что приводит к получению различных по физическому [c.229]

В структурном отношении вязкотекучее состояние, несмотря на значительную подвижность сегментов и макромолекул, является достаточно организованным. В жидком (вязкотекучем) состоянии полимеров, как и в низкомолекулярных жидкостях, возможно образование флуктуационных структур, обладающих большим временем жизни, размерами, химическим составом и строением макромолекул. Известно, что в расплавах кристаллизующихся полимеров при температуре выше температуры плавления могут существовать упорядоченные об пасти, подобные кристаллическим структурам, образующимся при охлаждении данного расплава. В аморфных полимерах такое структурное сходство в вязкотекучем, высокоэластическом и стеклообразном состояниях проявляется еще ярче. Степень упорядоченности меняется с температурой, но при любой температуре образующиеся структуры носят флуктуационный характер, поэто1му все они могут быть отнесены к одному жидкому фазовому состоянию, хотя но агрегатному состоянию они относятся к двум агрегатным состояниям — тве,рдо му и жидкому. [c.80]

В вязкотекучем состоянии полимера, так же как и в высокоэластическом, время релаксации, т. е. время, необходимое для перегруппировок звеньев и макромолекул и изменения структуры, сравнительно невелико (10 — 10 сек). Поэтому в обоих этих состояниях равновесие устанавливается одинаково быстро и переход полимера из высокоэластического в вязкотекучее состояние не отражается на кривых изменения удельного объе- [c.188]

Прежде всего, в начале процесса течения полимерные молекулы из согнутых конформаций неизбежно переходят в предельновытянутые конформации, причем эти переходы, не связанные с перемещением самих молекул в целом относительно друг друга, характеризуют проявление высокоэластических деформаций. Легко попять, что в температурном интервале вязкотекучего состояния полимера, когда вязкость вещества существенно понижена по сравнению с вязкостью полимера в двух других его состояниях, высокоэластические свойства полимера будут проявлены в наибольшей степени. [c.152]

Интервал высокоэластичности имеет и высокотемпературную подобласть, находящуюся между температурой пластичности 7 пла.ст и температурой текучести Гт (рис. 1.30) [201]. В высокотемпературной подобласти, которую можно называть областью пластического состояния, эластомер ведет себя как пластический материал. Напряжение, при котором начинается необратимое течение полимера, есть предел пластичности Опласт, который в этой подобласти ниже предела прочности эластомера. Ниже температуры пластичности Тпласт предел пластичности сильно возрастает, так что раньше наступает разрыв образца, а пластическая деформация не реализуется. При температуре текучести Гт предел пластичности обращается в нуль, и поэтому при высоких температурах реализуется вязкотекучее состояние полимера. [c.80]

Термопласты могут находиться в трех физических состояниях твердом (кристаллическом или стеклообразном), высокоэластическом и вязкотекучем. В кристаллическом и стеклообразном состоянии полимер ведет себя как жесткое и хрупкое тело, которое даже под действием сравнительно высоких нагрузок (порядка 10 МПа) испытывает весьма незначительные деформации (несколько процентов), причем эти деформации мало зависят от температуры и исчезают после снятия нагрузки практически мгновенно. В высокоэластическом состоянии полимер может подвергаться весьма большим деформациям (до 1000%), сохраняя при этом способность к почти полному восстановлению формы после снятия нагрузки. Развитие и исчезновение высокоэластической деформации носит релаксационный характер (процессы протекают по времени). Времена релаксационных процессов и значения предельных высокоэластических деформаций существенным образом зависят от температуры. В вязкотекучем состоянии полимер приобретает способность неограниченно деформироваться даже под действием сравйительно малых нагрузок, при этом после снятия нагрузки достигнутая деформация практически полностью сохраняется. [c.58]

Коллоидная химия (1959) -- [ c.225 , c.226 ]

Прочность и разрушение высокоэластических материалов (1964) -- [ c.0 ]

Коллоидная химия (1959) -- [ c.225 , c.226 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.235 , c.238 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.235 , c.238 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.23 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.154 , c.156 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.230 , c.257 ]

Основы технологии переработки пластических масс (1983) -- [ c.5 , c.8 , c.9 , c.28 , c.68 , c.73 ]

Технология производства полимеров и пластических масс на их основе (1973) -- [ c.57 , c.64 , c.83 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.41 , c.42 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология