Полоса расширение

Одна из главных задач теории неравновесной хроматографии — изучить размывание хроматографических полос. Это явление может быть обусловлено различными факторами процессами, протекающими в колонке, медленностью сорбции и десорбции при наличии потока газа-носителя и др, Предполагается, что в линейной области изотермы сорбции эти факторы действуют независимо друг от друга. В совокупности же они приводят к расширению хроматографических полос и перекрыванию пиков разделяемых веществ на хроматограмме. [c.46]

У большинства описываемых далее люминофоров спектры излучения представляют собой широкие полосы. Однако в некоторых случаях у люминофоров С редкоземельными активаторами спектры люминесценции состоят из характерных узких полос. Расширение полосы обусловлено воздействием ионов основной решетки на энергетическое состояние ионов активатора. [c.9]

II. В высокочастотной области, соответствующей колебательным движениям малых и даже очень малых групп (атомы водорода, отдельные электроны), зондирование структуры основано на несколько ином принципе. Возникновение организованных, в первую очередь кристаллических, структур сразу же резко ограничивает подвижность наблюдаемых при соответствующей частоте групп. По аналогии с температурными искажениями релаксационного спектра это должно приводить к смещению или размазыванию резонансных линий. В радиочастотном диапазоне это может быть расширение линий протонного магнитного резонанса при введении в полимер. электронного парамагнитного зонда — какого-либо устойчивого свободного радикала— характер его ЭПР-сигнала меняется в зависимости от плотности окружения, т. е. от того, находится ли он в кристаллической, жидкокристаллической или изотропной (аморфной) области. В оптическом диапазоне по тем же причинам могут изменяться форма, положение и интенсивность полос колебательных спектров (часто приходится, например, встречаться с термином кристаллическая полоса ). Можно вводить в-полимер электронный зонд— люминофор (например, антрацен) и по изменениям спектральных характеристик поляризованной люминесценции снова судить о подвижности или плотности тех участков, в которых расположен люминофор. [c.54]

Спектры, снятые при изомеризации бутена-1 в присутствии уА Оз при 150.°С, представлены на рис. 19. На рисунке приведены полосы поглощения валентных колебаний связи СН— бутена-1, адсорбированного на у-ЛиОз. Вндно уменьшение интенсивности полосы 2975 см с течением времени, что свидетельствует о снижении давления бутена-1 в кювете в результате адсорбции. Как видно из спектра 3, через 40 мин интенсивность полосы 2975 см" вернулась к первоначальной величине, следовательно, можно говорить о достижении равновесия. В спектре 4 наблюдается расширение полосы 2975 см и появление слабой полосы 3025 см . В этом случае, вероятно, протекают одновременно физическая адсорбция и хемосорбция. Как видно из спектра 5, после десорбции бутена-1 в спектре более отчетливо проявляется полоса 3025 см-1. Эту полосу, в соответствии со спектрами растворов [c.154]

В жидком и твердом состоянии на спектр молекулы влияет межмолекулярное взаимодействие. При растворении или сжижении происходит беспорядочное возмущение уровней энергии молекулы за счет силового поля среды. Это приводит, с одной стороны, к исчезновению вращательной структуры и расширению полос, с другой — к смещению частот в спектре. Ослабление химических связей под влиянием взаимодействия молекул выражается в уменьшении силовых постоянных и, следовательно, частот в спектре на величину Av, называемую низкочастотным сдвигом (Av 1 — 10 м ). В кристаллическом состоянии низкочастотный сдвиг меньше, чем в растворе. Так, для молекулы СОа в ИК-спектре кристалла и водного раствора [c.178]

Проявление водородной связи в ИК-спектрах. При образовании водородного мостика А—Н---В происходит ослабление связи А—Н, в результате чего характеристичная частота валентного колебания А—Н уменьшается, наблюдается низкочастотный сдвиг, сопровождаемый обычно расширением полосы. В ИК-спектрах жидких карбоновых кислот и их паров, спектрах воды и им подобных ассоциированных жидкостей вместо узкой полосы характеристического колебания связи О—Н (3670 см" ) наблюдается полоса водородной связи шириной до нескольких сотен см", смещенная в область низ- [c.178]

При прокладке сетей на низких опорах трубопроводы объединяют в пучки щириной не более 15 м. Если для ремонта трубопроводов используется кран, устанавливаемый на автомобильной дороге, то конкретная щирина пучка трубопроводов определяется длиной стрелы крана. В тех случаях, когда сети на низких опорах расположены вне зоны доступности крана, движущегося по автодороге, для движения автокранов и пожарных машин предусматривается свободная полоса шириной в 4,5 м вдоль пучка трубопроводов. Для пересечения технологических трубопроводов, размещенных на низких опорах, с внутризаводскими автодорогами проектируются специальные железобетонные мосты. Ширина полосы, в которой размещены трубопроводы на низких опорах, должна обеспечивать возможность прокладки дополнительных трубопроводов при расширении завода. [c.166]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

Разделение компонентов при хроматографическом проявлении определяется различием скоростей движения полос и лимитируется их размыванием (расширением). Скорость движения полосы легко определяется для случая линейной изотермы, который, как мы увидим, наиболее вая ен для хроматограмм. [c.309]

Разделительные колонки. Для аналитических целей применяют обычно стеклянные колонки, для препаративных —металлические, особенно при работе под повышенным давлением. За исключением специальных областей применения, используют колонки простого устройства с краном (или без него) для регулирования скорости капель. В верхней части колонки обычно помещают сосуд для подачи подвижной фазы. Для предотвращения увлечения стационарной фазы в процессе разделения в нижнюю часть колонны впаивают стеклянную фритту или помещают пробку из стекловолокна. Если сопротивление стационарной фазы настолько велико, что нет необходимости регулировать скорость течения, сам процесс также не регулируют. При чрезмерной скорости течения подвижной фазы наблюдается расширение полос на хроматограмме, т. е. ухудшается разрешение. В качестве. стационарной фазы применяют вещества, перечисленные в табл. 7.3. Колонку заполняют сухой или зашламованной, при помощи подвижной фазы, стационарной фазой. В обоих случаях необходимо следить за тем, чтобы [c.352]

Влияние диффузионных и кинетических явлений приводит к снижению пика и расширению полосы. Ширина полосы р, может быть выражена в единицах объема [c.46]

Молекулы анализируемого вещества, которые находятся у стенок колонки, далеко отстоящих от центра спирали, должны проходить по колонке больший путь, чем молекулы, лежащие ближе к центру. Этим обусловливается расширение полос, которое, однако, вследствие радиальной диффузии (возрастающей с увеличением частиц твердого носителя) оказывается не таким большим, как показывает расчет по разности путей (Байер, 19496), но все же еще заметно, особенно при применении спиралей малого радиуса. [c.103]

Начальная температура должна быть настолько низкой, чтобы происходило удовлетворительное разделение наиболее летучих компонентов анализируемой пробы. В известном смысле выгодно настолько уменьшить Т , чтобы и низкокипящие компоненты пробы замораживались в начале колонки. Таким образом, до начала самого анализа можно локализовать всю дозируемую пробу в очень узкой зоне в начале колонки и избежать возникающего всегда в большей или меньшей степени расширения полосы вещества или образования пробки при введении большого объема пробы. Поэтому низкие начальные температуры всегда положительно влияют на разделение, однако линейная связь между начальной температурой и степенью разделения отсутствует. [c.407]

Известное преимущество этого метода состоит в том, что при некоторых условиях разность величин удерживания возрастает. Так, если два компонента 1 и 2 находятся в печи при температуре, большей 1, но меньшей Гс 2> то первый компонент продвинется относительно печи дальше, а второй отстанет от печи. Таким образом, скорость движения первого компонента будет все время увеличиваться, так как он будет попадать в область все более высоких температур, а второго, напротив, замедляться в области более низких температур. Однако обратный градиент температуры приводит к прогрессирующему расширению полосы, так как замыкающий край всегда находится при более низкой температуре, чем передний. Далее, имеется опасность того, что скорость движения второго компонента станет столь малой, что он вообще не выделится из колонки за приемлемое время. В этом случае нужно вторично пропустить печь с более высокой температурой вдоль колонки. [c.423]

В этом разделе необходимо упомянуть также о методе, разработанном Туркельтаубом, Жуховицким и Поршневой (1961), для оценки характеристик свойств молекулярных сит. В случае молекулярного сита имеет место так называемая внутренняя диффузия, служащая мерилом процесса расширения полосы за счет полостей типичных цеолитовых структур. Можно по эффективным коэффициентам диффузии вычислить коэффициенты внутренней диффузии при этом, однако, нужно сделать более или менее произвольные предположения о форме зерен и т. д. Поэтому авторы ограничились оценкой энергии активации внутренней диффузии по уравнениям [c.475]

Это должно вызывать расширение полос на рентгенограмме. С увеличением размеров сеток искажающее влияние этого фактора должно уменьшаться. [c.201]

Соотношение отдельных составляющих может изменяться в зависимости от требований к применению и обеспечению стойкости против коррозии под действием окружающей среды, оттенка, глянца, непрозрачности, стойкости к механическим повреждениям, резким изменениям температуры и т. д. Эмаль представляет собой тонкое защитное покрытие, обычно двухслойное, где первый слой обеспечивает адгезию, а второй — требуемые свойства, например кислотоупорность и др. В обычных атмосферных условиях срок службы эмалей составляет несколько десятков лет. Чаще всего эмалируют штампованные изделия из специальных низкоуглеродистых стальных полос, прокатанных в холодном состоянии, толщиной 0,6—1,5 мм. С учетом высоких температур отжига (более 800° С) необходимо, чтобы штамповки имели хорошо армированные утонения и т. д. Из-за различных коэффициентов термического расширения эмали и стали радиус граней должен быть более 4,5 мм, а радиус у углов — более 6 мм, чтобы предотвратить самопроизвольное отслаивание эмали. Кислотоупорные эмали отличаются исключительной стойкостью против большинства неорганических кислот, за исключением фтористоводородной и фосфорной. Для щелочных растворов эмаль непригодна. Кислотоупорная эмаль выдерживает температуру до 350° С. Хорошо эмалируются автоклавы, реакторные котлы, вакуумные аппараты, теплообменники, оборудование для дистилляции и другие аппараты химической промышленности, узлы из листовых сталей для силосных башен, трубопроводы, запорные устройства. [c.88]

Для молекулы, находящейся на высоком колебательном уровне в возбужденном электронном состоянии, есть две возможности или вернуться на более низкий энергетический уровень за счет излучения света, или же перейти в состояние, где уровни ее энергии окажутся в континууме н вследствие этого избыток энергии пойдет на разрыв химической связи, т. е. произойдет диссоциация. Таким образом, если переход от дискретной системы уровней к сплошной разрешен соответствующими правилами отбора, то наступление предиссоциации должно выразиться не только в том, что исчезнет вращательная структура полос, но и в том, что произойдет уменьшение интенсивности флюоресценции. Последнее можно использовать для фиксирования предиссоциации. Во многих случаях этот метод установления предиссоциа-дии оказывается более удобным, чем обнаружение расширения вращательных линий в полосе. Например, при облучении NHa светом, длина волны которого соответствует области предиссоциации, полностью исчезает флюоресценция аммиака и распад аммиака уже не зависит от давления. Эти факты совершенно однозначно указывают на то, что диссоциация аммиака происходит непосредственно после поглощения света, а не -в результате дополнительного влияния столкновения молекул друг с другом. [c.68]

Преобразователь 1, чувствительный элемент которого изготовляют обычно из пьезокерамики типа ЦТС. Для работы при температурах выше 300... 400°С и высоком уровне радиации применяют пьезокерамику типа ниобата лития, у которого точка Кюри около 1200°С. Используют широкополосные (fmяx/fmtп>2), полосовые (/тах//т1п Л/ 1) и узкополосные (А///рез 0,1) ПЭП. Последние обычно применяют, когда на основе предварительных исследований выбран оптимальный для контроля диапазон частот, а широкополосные — когда нужно исследовать форму и частотный спектр сигналов АЭ. Расширения полосы пропускания достигают способами, изложенными в п. 1.5.1. Преобразователи обычно рассчитывают на прием колебаний, нормальных к поверхности. Диаграмма направленности ПЭП, как правило, весьма широкая. Преобразователи приклеивают к поверхности ОК легкорастворимым клеем. [c.176]

Температурные швы, т. е. устройства в футеровке, позволяющие отдельным ее частям двигаться друг относительно друга (движение вызвано расширением футеровки при нагревании), предназначены для обеспечения сохранности футеровки от выпучивания и разрушения. Они принадлежат к числу таких соединений, которые нередко причиняют много затруднений и неприятностей, так как необходим прорез определенной ширины в футеровке, что позволяет раскаленным газам непосредственно действовать на неогнеупорную часть футеровки. Наиболее эффективно в этом случае сделать уступ в огнеупорной футеровке и закрыть доступ к неогнеупорной части или же ввязать в состав ее полосу огнеупора. [c.239]

Угли с выходом летучих веществ более 35% и с содержанием кислорода более 6% дают, таким образом, полностью изотропные коксы. С увеличением степени метаморфизма и в начале появления разусреднения на уровне 35% летучих веществ они имеют вид гранул. При выходе летучих веществ 25% эти участки достигают размеров 5—10 мкм и придают коксу вид зернистого гранита. При расширении участков при выходе летучих веществ в угле 20—22% кокс принимает вид волокнистого , а при выходе летучих 18—20% или тогда, когда речь идет о коксе из высокотемпературного пека, в наличии имеются широкие извилистые полосы . Эти волокна и эти полосы воспроизводят ориентацию плоских ароматических молекул в жидком кристалле в момент затвердевания. [c.114]

По расширению интерфереициоБных полос 002 и 100 можно рассчитать размеры кристаллитов (межслоевое расстояние оо2, диаметр углеродных сеток La) и при низких температурах (500— 1000 °С) полуширину линии 002—Ьаог- Межслоевое расстояние doo2 было использовано в качестве показателя степени структурной упорядочеппостн для коксов, прокаленных выше 1000 °С. [c.175]

Бесцветные кристаллы обычно в виде сложных полисинтетических двойников одноосный, отрицательный По= 1,487, = 1,484, ИКС сильные полосы поглощения при (см ) 492, 621, 793, 1196, 1198. АЯО=—858,29 кДж/моль, 0°=—800,10 кДж/моль, S = = 42,66 Дж/(моль-град). Испытывает наибольшее расширение по сравнению с другими модификациями SiOa при переходе в а-форму при температуре 200—275". Почти не растворяется выводе, НС1 и H2SO4, слабо растворяется в щелочах, растворяется в HF. Получается обжигом аморфного ЗЮг в течение 2 ч при 1550°С с последующим охлаждением. Встречается в некоторых горных породах, обнаружен в динасе мартеновских печей. [c.222]

Пьезопреобразователи совершенствуют путем применения новых пьезоматериалов, а также улучшения передачи колебаний от пьезопластины к ОК. Такие пьезоматериалы, как мета-йиобат свинца, сульфат и иодат лития, обладают большим коэффициентом электромеханической связи и низкой собственной добротностью. Это существенно для расширения полосы частот и снижения длительности импульса. [c.267]

Многочисленные спектральные исследования также указывают на взаимодействие кислот и фенолов с кетонами. Сешадри и Мурти установили на основании смещения частот полосы ОН-групны фенолов и расширения и смещения полосы СО-групны кетонов, что взаимодействие между ними происходит за счет водородной связи и что продукт присоединения имеет следующее строение [c.251]

Динамическая теория. Расширение полос с увеличением длины слоя сорбента для разделения можно объяснить на основе кинетических эффектов, например диффузии. Исходя из расширенной теории теоретических тарелок [26], Ван Димтер, Цуидервег и Клинкенберг [27] дали выражение, из которого можно определить взаимосвязь между высотой теоретической ступени разделения /г = ВЭТТ (высота, эквивалентная одной теоретической тарелке) и кинетическими явлениями. Фактор к — наиболее часто применяемая величина для оценки степени разделения веществ на колонке. [c.347]

Взаимное влияние веществ на интенсивность поглощения практически отеутствует в газах, если нет прямого химического взаимодействия между отдельными веществами. При увеличении давления часто происходит расширение полос и изменение коэффициента погашения. [c.319]

Во избежание чрезмерного расширения полос элюирования, соответствующих наиболее прочно удерживаемым ионам, используют ступенчатое элюирование, т. е. после вытеснения первого иона из колонки меняют концентрацию элюирущего раствора. [c.704]

Вещество в виде газа или пара поступает в поток газа-носителя, который доставляет его на первую теоретическую тарелку колонки. Минимальная (т. е. начальная) ширина о полосы, появляющейся позднее на выходе из колонки, определяется временем, прошедшим между началом ввода пробы и иоступлением последней порции вещества на первую теоретическую тарелку. Общая ширина выходящей из колонки полосы = о + где Ьо — расширение полосы вследствие диффузии и процесса разделения, зависящее от природы вещества, времени удерживания и условий работы колонки. Если Ъа велико по сравнению с Ьо, это отрицательно сказывается на разделении. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология