Полимерные силоксаны

Высокая термостойкость полимерных кремнийорганических соединений объясняется тем, что они обладают строением, напоминающим строение кварца, устойчивого к воздейств>ию температуры и сильных окисл)ителей. Силоксанная структура кремнийорганических полимеров служит защитой против разрушающего воздействия высоких температур на углеводородные радикалы, составляющие вместе с атомам кремния и кислорода молекулы алюил- (и арил-) полисилоксанов. Благодаря этому защитному действию органическая часть алкил- (и арил-) поля-силоксанов оказывается устойчивой при более высокой температуре, чем температура, достаточная для разложения органических соединений. Из углеводородных радикалов, непосредственно связанных с атома,ми кремния, наиболее устойчивыми по отношению к окислителям являются фенильные радикалы, не окисляющиеся при температуре ниже 250 °С. Метильная группа не окисляется при температуре ниже 200 " С. [c.92]

Очевидно, что исследования высокотемпературных смазок должны быть направлены прежде всего на поиски еще более стойких силиконовых жидкостей. Изучение силиконовых масел является сравнительно новой областью исследований, поэтому можно ожидать дальнейших улучшений их свойств как путем изменения общей структуры полимерных силоксанов, так и путем подбора добавок. [c.358]

Напомним теперь, что теория эластичности исходит в основном из представления о значительной свободе вращения звеньев, что было обосновано лишь для цепей ординарных а-связей. Ясно, что эластические свойства полимерных силоксанов и фосфонитрилхлорида требуют специального рассмотрения. [c.85]

Александрова Ю. А., К о т л е в а Н. С., Сорокина Р. С. и др. Исследование гидролиза и термической деструкции некоторых модельных и полимерных силоксанов. — Высокомолек. соед., [c.181]

Кислотное разложение можно применять и для миллиграммовых навесок. Надежные результаты были получены при ана-лизе устойчивых полимерных силоксанов [290]. Однако ограниченность применения и высокая трудоемкость метода заставили отдать предпочтение сплавлению со щелочью в герметически закрытой никелевой бомбе как более универсальному способу разложения. [c.169]

Для веществ, содержащих водород в меньшем количестве, правильное определение элементов удается, если к навеске добавить небольшое количество воды (3—5 мг). Следует, однако, учесть, что взаимодействие вещества с водой может произойти еще на холоду, т. е. до начала термического распада. Тогда, взаимодействуя с водой, хлорсилан переходит в полимерный силоксан, а последний уже не может быть количественно окислен одним только кислородом. Свободный галоид может взаимодействовать с окисью хрома, однако он образуется лишь при термическом распаде соединений первой группы и не образуется при разложении веществ второй группы. [c.64]

Эти звенья могут соединяться, образуя димерные, кольцевые, полимерные, линейные плоскостные или трехмерные конфигурации, что позволяет получать разнообразные кремнийорганические соединения. Изменяя органические радикалы R, можно получить еще большее число различных силоксанов. В зависимости от строения силоксаны бывают жидкими, воскообразными, твердыми, термопластичными, эластичными, как каучук, и даже стекловидными и хрупкими. [c.487]

Интересным аспектом этой полимеризации является наблюдение [56], что АН реакции близка к нулю и, что особенно удивительно, А5 — величина положительная, равная 1,6 кал/(моль-К) 6,7 Дж/(моль-К)]. Основное влияние при этой полимеризации оказывает возрастание энтропии (неупорядоченности) в ходе полимеризации. Положительное значение А — очень редкий случай лри полимеризации. Единственными описанными примерами положительного значения А5 являются случаи полимеризации циклических октамеров серы и селена [32]. Все другие процессы полимеризации сопровождаются уменьшением энтропии вследствие уменьшения неупорядоченности полимера по сравнению с его мономером. Положительную Аб для реакций полимеризации циклических силоксанов, серы и селена можно объяснить большой гибкостью линейных полимерных цепей, обусловленной большими размера.ми атомов, образующих эти цепи. Такая гибкость ведет к большим степеням свободы в линейных полимерах по сравнению с циклическими мономерами. [c.452]

Рассмотрев действие различных кремнийорганических гидрофобизаторов на текстильные волокна, можно сделать вывод, что природа связи силоксан — волокно зависит от ряда факторов, в том числе от типа волокна, применяемых гидрофобизаторов и катализаторов, а также от технологических параметров обработки. Возможно, в отдельных случаях имеет место и адсорбционная связь силоксан — волокно и химическая связь с образованием поперечно сшитой полимерной пленки, а также обволакивание элементарных волокон силоксанами. Важным обстоятельством является и ориентация силоксановой связи относительно обрабатываемой поверхности. [c.215]

Предполагается, что действие инициаторов сводится к тому, что при высоких температурах они служат источниками свободных радикалов, которые вытесняют атомы водорода из полимерной цепи силоксана и превращают их в полимерные радикалы. Последние, реагируя с неактивированным силоксаном, образуют поперечные связи. По мере увеличения числа таких связей повышается твердость образующейся пленки, снижается ее растворимость и термопластичность. В результате своеобразной цементации волокна в пленке силоксана и наблюдается появление тех свойств, о которых говорилось ранее. На возможность придания ткани свойств несминаемости за счет образования на поверхности элементарных волокон силоксановой пленки указывалось и в работе [13, с. 37], [c.232]

Повышенная паро-селективность проявляется и при диспропорционировании моно-С5-С4-алкилбензолов в п-диалкилбензо-лы и бензол в присутствии цеолитов типов PSH-3, МСМ-22 или МСМ-49 после обработки их селективирующими реагентами -мономерными и полимерными силоксанами [122]. [c.233]

Для ряда полимерных силоксанов с открытой цепью от гексаметилдисилоксана до о ктадекаметилоктасилоксана Райт и Хантер [1] нашли полосу поглощения Si—О в пределах интервала 1055—1024 см и также наблюдали небольшое уменьшение частоты ори увеличении длины цепи на одну группу. Для двух полимеров с разветвленной цепью они приводят несколько более высокие значения (1056 и 1068 смг ). Эти данные для первых пяти членов ряда были подтверждены Ричардсом и Томпсоном, которые исследовали также два полимерных фенилзамещен-ных силанола, причем самые сильные полосы были обнаружены у них в этой области при 1078—1076 см К Таким образом, оказывается, что поглощение Si—О—Si у соединений с открытой цепью наблюдается в той же области, что и у циклических соединений, но, по-видимому, ближе к нижнему пределу указанного интервала частот, [c.392]

Методом ЯМР были исследованы полидиметилсилоксаны [407]. Приведены [408] структурные исследования олигомерных и полимерных силоксанов методом спектроскопии ЯМР 2 51. Для оценки содержания поперечных связей и переплетений в полидиметилсилоксанах применяли [409—411] импульс- [c.516]

Подавляющее большинство кремнийорганических производных, спектры которых приведены здесь (табл. 3), являются полисилоксанами. Специфическое строение полимерной цепи явилось основанием для выделения их в особый раздел. Кроме того, здесь приведены спектры некоторых мономерных производных рядом с соответствующим силоксаном, что дает возможность проследить за изменением спектра под влиянием различных заместителей у атома кремния. В связи с тем, что почти все приведенные здесь арилсилоксаны являются сополимерами с диметилсилоксаном, расчеты коэффициентов погашения сделаны на одно элементарное звено арилсилоксана. В тех случаях, когда это было возможно, расчеты производились по спектрам соответствующих циклотетрасило-ксанов, являющихся индивидуальными соединениями, в остальных —по линейным полисилоксанам, состав которых устанавливается с меньшей точностью. [c.31]

Для определения функциональности всех алифатических за- мещенных силоксанов можно использовать расщепление силоксановой связи безводным галоидоводородом, главным образом фтористым водородом. Эту реакцию, проводимую в среде концентрированной серной кислоты, уже раньше применяли для при-.готовления чистых алкилфторсиланов [299, 427, 692, 726, 1601]. На ее основе разработан полуколичественный метод [277], по которому для разложения применяют жидкий безводный фтористый водород и безводный сульфат меди в качестве катализатора. Метод применим для расщепления алкилсилоксанов, содержащих моно-, J и-, три- и тетрафункциональные полимерные звенья. Неудобством данного метода является то, что для анализа требуется доволь- [c.221]

Установив таким образом соотношение R/Si, можно определить приблизительное соотношение MOHO-, ди- и трифункциональных полимерных единиц в жидком силоксане из зависимости различных физических констант, как, например, из температурного коэффициента вязкости, температуры застывания, летучести и вязкости при определенном молекулярном весе [2220]. [c.223]

В случае очень хорошей адгезии силоксаноЕ ых пленок к материалам разнообразного химического состава (стекло, бумага, хлопок, шерсть, кожа, шелк, керамика, дерево, пластмассы и др.) можно предположить возникновение химических связей между полимерным слоем и гидрофильной поверхностью. [c.286]

Гидролиз и аммонолиз галогенсиланов сопровождаются образованием полимерных продуктов — силоксанов и силаминов (или силазанов) [c.25]

Выбор условий и аппаратуры для перегонки зависит от свойств перегоняемых веществ. В случае достаточной термической стойкости веществ перегонку ведут при атмосферном давлении. Если же вещество при нагревании до кипения разлагается, его перегоняют в вакууме. Способность полимерных кремнийорганических соединений к перегонке даже в условиях глубокого вакуума ограничена определенными температурными пределами. Например, продукты конденсации тетраметоксиси-лаиа перегоняют при давлении 2- 10 мм рт. ст. и температуре около 320°С. Вязкий остаток, состоящий из соединений,. молекулы которых содержат около 10 атомов кремния в силоксанной цепи, при нагревании до 3 0°С начинает быстро разлагаться со значительным выделением тепла и образованием двуокиси кремния, карбидов кремния, тетраметоксиснлана и формальдегида. [c.125]

Если сравнить соотношение летучих продуктов деструкции органического обрамления и главных цепей полимера для индивидуального полиорганосилоксана (К ) и того же полиорганосилоксана в композициях с силикатами и окислами (iTj), то при прочих равных условиях и расчете на полимер > К2. Это сопоставление указывает на большую сохранность главных цепей полимерных молекул, когда мы имеем дело с полиоргано-силоксан-силикат-окисной композицией [25]. Затруднение разрыва силоксановых связей полимера в органосиликатном материале также способствует повышению нагревостойкости материала по сравнению с ненаполненным полимером. [c.288]

Сначала проводят гидролиз диметилдихлорсилана, сопровождающийся образованием полимерных соединений — циклич. силоксанов и линейных силоксандиолов [c.404]

Термин силикон для кремнийорганических соединений был предложен английским ученым Ф. Киннингом для соединений, содержа- щих связь 81—О но аналогии с кетонами. Вначале их называли сили-кокетонами, однако по своей структуре они существенно отличаются от кетонов. В кетонах кислород связан с одним атомом углерода, в силоксанах кислород образует мостик между двумя атомами кремния, и они относятся к полимерным соединениям. Таким образом, термин силикон не определяет химического строения вещества, а лишь принят для удобства названия этого класса соединений. Химическое же название веществ, содержащих связи 31—0—81 и [c.7]

Метилсилоксаны имеют меньшую зависимость вязкости от температуры, чем углеводороды. Так, энергия активации вязкого течения для линейных высокомолекулярных соединений приближается к 16 кДж (3,8 ккал), тогда как для углеводородов — к 25 — 29 кДж (6—7 ккал). Это связано с очень малой величиной ван-дер-ваальсовых сил у силоксановых цепей. Малые значения сил межмолекулярного взаимодействия проявляются и в механических свойствах силоксановых эластомеров и полимерных пленок, особенно в их невысокой прочности на разрыв. Причина заключается в большой гибкости силоксановой связи. Этим объясняется значительный молекулярный объем силоксанов и высокий температурный коэффициент объемного [c.11]

Кремнийорганические лаки — это растворы кремний-оргаиических полимеров в углеводородных растворителях. Свойства таких лаков определяются составом и структурой полимерных молекул силоксанов. Присутствие тех или иных органических радикалов придает крем-кийорганическим полимерам различные цепные свойства. Например, радикал фенил СеНб способствует повышению их термостабпльности, метил СНз придает мягкость, а циап N — маслостойкость и бензостойкость. [c.232]

Подавляющее большинство кремнийорганических производных, спектры которых приведены здесь (табл. 3), являются полисилоксанами. Специфическое строение полимерной цепи явилось основанием для выделения их в особый раздел. Кроме того, здесь приведены спектры некоторых мономерных производных рядом с соответствующим силоксаном, что дает возможность проследить за изменением спектра под влиянием различных заместителей у кремния. В связи с тем, что почти все приведенные здесь арилсилоксаны являются сополимерами с диметилсилоксаном, расчеты коэффициентов погашения сделаны на одно элементарное звено арилсилоксана. [c.22]

Жидкие кремнийорганические полимеры (полиоргано-силоксаны) обладают многими ценными свойствами, среди которых наиболее существенными являются высокая нагревостойкость и химическая инертность, низкая температура застывания, малый температурный коэффициент вязкости, а также высокие электрические характеристики в широком интервале частот и температур. Жидкие полиор-ганосилоксаны представляют собой полимерные соединения с относительно низкой степенью полимеризации, молекулы которых содержат повторяющуюся силоксанную груп- I I I [c.121]

Изменение свойств цолимеров может происходить также и без изменения в процессе старения длины молекулярной цепи, сюда относятся процессы ста ре-ния, сопровождающиеся отщеплением фраг.ментоБ, обрамляющих атомы основной полимерной цепи, что имеет место при старении поливинилхлорида, поли-силоксанов и др. [c.3]

Кремнийорганические полимеры состоят из молекул, которые сочетают в себе частично структуру полимерных неорганических и органических молекул. Основу их молекул составляет силоксанный скелет — цепь чередующихся атомов кремния и кислорода. Другие связи кремния компенсированы органическими радикалами или группами атомов. Например, молекулы кремнийорганических каучу-ков и жидкостей имеют строение I, а молекулы смол — строение II [c.13]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимерные силоксаны: [c.446] [c.446] [c.482] [c.243] [c.351] [c.446] [c.446] [c.148] [c.342] [c.184] [c.107] [c.102] [c.198] [c.150] [c.196] [c.274] [c.354] [c.41] [c.166] [c.23] [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология