Температура расстекловывания

Основная часть деформации, заданной при вытягивании, закрепляется благодаря упрочняющему эффекту кристаллизации, но небольшая часть ее обратима после снятия натяжения даже при комнатной температуре. Но из-за структурных ограничений и зависящей от температуры гибкости макромолекул (что является характерным для полиэтилентерефталата) усадка, протекающая при комнатной температуре, мала. Только после нагрева волокна до температуры расстекловывания появляется свобода молекулярного вращения сегментов полимера, что способствует снятию обратимой части деформации, и волокно усаживается (рис. 5.48). [c.136]

В некоторых случаях коллоидный кремнезем использовался благодаря своей высокой химической активности. Так, когда стеклянный порошок покрывается коллоидным кремнеземом, то его можно формовать. При нагревании кремнезем расплавляется в стекле и получается твердое спекшееся изделие [476]. Прочность при добавлении коллоидного кремнезема в качестве связующего, очевидно, усиливается при погружении системы в спиртовую среду и образовании смеси с этилсиликатом [477, 478]. В том случае, когда необходимо использовать коллоидный кремнезем как связующее для кремнеземного порошка, то более прочные связи будут образовываться ниже температуры расстекловывания, что достигается добавлением к золю кремнезема борной кислоты (1—5%) с целью понижения температуры спекания [479]. Сочетание коллоидного кремнезема и кислых фосфатов поливалентных металлов приводит при нагреве к образованию прочных связей, вероятно, вследствие того, что появляется некоторое количество соединений кремнезема с фосфат-ионами. Однако при высокой температуре фосфаты, как правило, вызывают понижение прочности. [c.581]

Температурная область, в которой полимерные цепи имеют возможность интенсивного сегментального движения, называется температурной областью стеклования (при охлаждении полимера) или расстекловывания (при нафевании полимера) и характеризуется температурой стеклования В этой температурной области Ёвэ становится основной составной частью об- [c.136]

Не будем касаться этих осложнений, ограничившись одним замечанием. При нагревании застеклованного кристаллизующегося полимера от 7 < Гоо до Т > То мы снова вынуждены пройти опасную область вблизи Гпл- В этой области, если не соблюсти условий скорости повышения температуры, может начаться кристаллизация, именуемая (не вполне удачно) расстекловыванием . В случае неорганических стекол (от их технологии и пошел указанный жаргонный термин) это расстекловывание приводит к так называемым кристаллизационным катастрофам, когда возникающие в результате очень медленной кристаллизации внутренние напряжения вызывают взрыв изделия, часто с превращением его в мелкую пыль. [c.78]

С этой точки зрения стеклообразное состояние можно рассматривать как переохлажденную жидкость с очень высокой вязкостью. Действите,льно, для стекла, как и для жидкости, характерны изотропность свойств и сохранение структуры ближнего порядка при отсутствии дальнего порядка. В отличие от кристаллических тел стекло не имеет фиксированной температуры плавления, а при нагревании постепенно размягчается. В термодинамическом отношении стеклообразное состояние, будучи переохлажденным, является неустойчивым (мета-стабильным), несмотря на то что может сохраняться сколь угодно долго. При определенных условиях (при нагревании) наблюдается самопроизвольный переход в кристаллическое состояние. (кристаллизация или расстекловывание), который, однако, сильно заторможен вследствие высокой вязкости стекла. [c.145]

Химический состав исходного расплава определяет термостойкость, а также температуру и скорость расстекловывания волокна. [c.168]

Многие высокомолекулярные соединения, в том числе и целлюлоза, фи нафевании начинают претерпевать термическую деструкцию прежде, юм наступает процесс расстекловывания, и в результате такая наиболее важ-13Я для полимеров. характеристика, как температура стеклования, не может >ыть определена экспериментально. [c.425]

После расстекловывания полиэфира протекает экзотермический процесс фазового перехода — кристаллизация, характеризующаяся пиком в области Б. Второй эндотермический процесс в области В наблюдается при температуре выше 220—226 С я завершается при 260—265 °С. При этом разрушается кристаллическая структура и полиэфир плавится. Этот переход, как и кристаллизация, является фазовым. В температурной области 350—500 °С процессы также протекают с выделением или поглощением тепла, но здесь они обусловлены сложным наложением различных термодеструктивных явлений. [c.110]

Как только ткань заморожена, важно, чтобы она хранилась либо в жидком азоте, либо оставалась при как можно меньшей температуре во избежание рекристаллизации льда. В чистой воде рекристаллизация льда может происходить при 143 К, хотя в биологических системах имеется очень мало доказательств роста кристаллического льда вплоть до температур свыше 173 К- В недавно опубликованной статье [441] показано, что отсутствие внутриклеточного замораживания во время охлаждения не является гарантией того, что вымораживание не произойдет во время нагревания. В тканях, медленно нагревавшихся после замораживания до 77 К, внутриклеточный лед сначала появлялся при 188 К, и считается, что это явление связано с расстекловыванием, так как обширная мигрирующая рекристаллизация (и повреждение клетки) не происходила вплоть до 208 К. [c.292]

О разнородности некристаллических областей целлюлозы свидетельствует существование у хлопковой и древесной целлюлоз трех температурных переходов - i при 0.. . 20 С, Тп2 при 120...130°С и Т з при 220...230°С, смещающихся под действием пластифицирующих низкомолекулярных веществ в сторону более низких температур. Эти переходы, по-видимому, относятся к процессам расстекловывания (размягчения) микрообластей некристаллической фазы целлюлозы с различными степенями упорядочения, суммарной энергией водородных связей, энергией когезии и плотностью упаковки. [c.246]

Поверхностные загрязнения могут вызвать расстекловывание, т.е. переход из метастабильного стеклообразного состояния в кристаллическое. Этот процесс, однажды начавшись, приводит к быстрому механическому разрушению изделия. Расстекловывание кварцевого стекла делает его непригодным для нафева-ния в течение длительного времени при температуре выше 1100 °С. [c.10]

Необходимо отметить, что при определенных концентрациях компонентов в данной системе имеет место значительное переохлаждение расплавов и стеклообразование, что влияет на величину температуропроводности и воспроизводимость результатов записи. Для иллюстрации приведены две термограммы. В первом случае сплав, состоящий из 55 экв. % нитрата кадмия и 45 — нитрата калия, заливался в горячий блок и быстро охлаждался (обдувался вентилятором), а во втором случае сплав того же состава, будучи залит в блок, медленно охлаждался в печи. В результате получены соверщенно разные термограммы. На первой термограмме как на дифференциальной, так и на температурной кривой наблюдаются пики, соответствующие экзотермическому эффекту расстекловывания сплава (рис. 4). На второй термограмме на дифференциальной и температурной кривых вплоть до температуры плавления пиков нет. Следует указать, что на воспроизводимость результатов оказывает влияние гигроскопичность компонентов, так как в связи с влагой возможны побочные процессы, влияющие на отклонение дифференциальной термопары и поэтому отражающиеся на величине коэффициента температуропроводности. Исходя из этого, можно сделать следующий вывод для достижения воспроизводимости результатов после заливки в блок чистых солей и сплавов необходимо соблюдать одинаковый режим охлаждения для них, предохраняя их от попадания влаги. [c.205]

Метил-З-фенилпро-иен-1 при охлаждении замерзает аморфно, при нагревании происходит его расстекловывание. Вблизи температуры плавления образуются кристаллы, имеющие щд игл либо пластинок неопределенной формы. [c.182]

При охлаждении препарат затвердевает аморфно. Затем при медленном нагревании вблизи температуры плавления происходит расстекловывание и образование мелких игольчатых кристаллов НТМ, непригодных к съемке в поляризованном свете. При дальнейшем нагревании вещества наблюдается фазовый переход. Полученные кристаллы ВТМ имеют форму пластинок. Двупреломление кристаллов ВТМ в два-три раза выше, чем у кристаллов НТМ. [c.201]

Недостатком описываемого метода является невысокая температура отгонки, которая не может превышать 1200° С —температуру размягчения и расстекловывания кварцевого стекла. В аппаратуре, предложенной для испарения в потоке газа при температурах до 1500° С [1375], не достигается локализация конденсата. Низкая температура отгонки делает метод весьма селективным. Испарение примесей в потоке газа-носителя с последующим искровым спектральным анализом конденсата разработано для опреде-Щ [c.248]

Если при обычной температуре стекло непроницаемо для газов (кроме следов Не), то при высокой температуре могут проникать заметные количества газов, особенно Не или Нг [68]. Иенское приборное стекло 20 и стекло пирекс в заметной степени пропускают гелий при нагревании до 610°, кварцевое стекло обладает этим свойством уже при 188°. Кварцевое стекло в известной мере проницаемо для водорода при температуре выше 300° однако иенское приборное стекло 20 и пирекс до 640° непроницаемы. Кварцевое стекло при нагревании выше 900° заметно пропускает даже О2 и N2 при этой температуре также выделяются заметные количества газа [70]. Поэтому кварцевые трубки, в которых предстоит нагревать чистый водород, в некоторых случаях помещают в защитную рубашку, заполненную водородом капилляры из кварцевого стекла запаивают в электрической дуге между угольными электродами. Хорошо известно, что кварцевое стекло становится неплотным при наступлении расстекловывания [72]. [c.25]

За длительный период времени стекла расстекловываются, т.е. становятся кристаллическими. При температуре окружающей среды для этого необходимы сотни лет. Ускорения расстекловывания можно добиться специальными методами. [c.14]

Бесцветные шестиугольные пластинки с копьевидными двойниками, по-видимому, по (001) rtg= 1,473, Пт= 1,469, и,, = 1,469, (-Ь) 2V=35° (по другим данным 76°15 ), также ng=l,483, , =1,480, Пр= 1,470, несовершенная призматическая спайность. ИКС полосы поглощения при (см ) 476—481, 568, 784, 1105. ДЯ° = = —857,46 кДж/моль, ЛС° =—803,45 кДж/моль, S° = 43,54 Дж/(моль-град). Плотность 2,27 г/см . Твердость 7. Получают из смеси 1 части аморфного SIO2 с 10 частями вольфрамокислого натрия обжигом в течение 4 ч при температуре 1000°С. Встречается в излившихся кислых породах, образуется в динасовых огнеупорах и при расстекловывании кислых стекол. [c.221]

На рис, 80 показана температурная зависимость тангенса угла механических потерь tg S для блочных образцов рассматриваемых полиизоциану ра-тов с различной длиной межузловых кремнийорганических фрагментов. Низкотемпературный пик смещается в сторону низких температур при увеличении дайны межузлового фрагмента, приближаясь к Tg полидиметилсилоксана. Высокотемпературный максимум, связанный с расстекловыванием системы в целом, практически не завис[гг от величины п, начиная с п = 2. [c.286]

При некоторой температуре выше 1000°С может начаться процесс расстекловывания в результате образования центров кристаллизации, состоящих из кристаллов кристобалита. Этот процесс в сильной степени катализируется присутствием следовых количеств загрязнений, особенно щелочных металлов (натрия). С другой стороны, если силикагель берется очень чистым, то он не расстекловывается, согласно данным Гудмена и Грегга [348], даже в течение 5 ч при 1400°С. Фактически наблюдается изменение межатомных связей внутри 8102 уже при умеренных температурах, хотя силикагель остается аморфным в том смысле, что методом дифракции рентгеновских лучей не может быть обнаружена какая-либо кристаллическая форма кремнезема. Фрейссард и Имелик [352] пришли к заключению на основании данных, полученных методом ИК-поглощения, что существуют небольшие упорядоченные области со струк- [c.754]

При охлаждении или длительном выдерживании изделия при высокой температуре возникает опасность расстекловывания, т. е. перехода из ме-тастабильного стеклообразного состояния в кристобалит. Этот процесс, однажды начавшись, приводит к быстрому механическому разрушению. Рас-стекловывание начинается, как правило, в местах, имевших внешние загрязнения, и протекает с заметной скоростью лишь при температурах выше 1000 С. Поэтому те части кварцевых приборов, которые будут нагреваться, не следует после их тщательной очистки (водными растворами или органическими жидкостями — спиртом, ацетоном) трогать руками, поскольку даже следы пота INa l) могут вызвать васстекловывание. [c.15]

Далее образцы подвергали ИК-спектроскопическому исследованию. ИК-спектр кристобалита отличается от аморфного кремнезема наличием спектральной полосы поглощения 622 см . На ИК-спектрах образцов, полученных при 1150, 1200, 1250 °С, полоса поглощения 622 см не реализуется, что указывает на отсутствие при данных температурах кристобалитных включений. На спектрах, соответствующих температурам образцов 1300— 1350 °С, в диапазоне полосы поглощения 622 см имеются пики, что указывает на частичное расстекловывание кварцевой керамики при этих температурах. Данные ИК-спектроскопии хорошо коррелируются с прочностными характеристиками образцов. [c.139]

В связи с этим представляет интерес рассмотреть на ряде примеров соотношение между всеми характерными температурами полимера температурой стеклования Тд, температурой плавления Тт и температурой деструкции Та- Наиболее интересно это проделать для ПМДФ. Наличие объемистой полярной группировки в боковой цепи приводит к высокой температуре стеклования, которая для этого полимера составляет 390 °С (определено расчетным путем и экспериментально путем экстраполяции температур стеклования сополимеров на 100%-ное содержание метилиденфталида [31]). Температура деструкции этого полимера составляет 300 °С, и, следовательно, термическая деструкция данной системы начинается при гораздо более низких температурах, чем расстекловывание. [c.85]

Со многих точек зрения, чистый кремнезем 8102 почти безупречен как материал для получения стекла. В расплавленном состоянии он легко охлаждается без кристаллизации или расстекло-вывания. Его температурный коэфициент расширения так мал, что он может быть легко охлан ден без значительных термических напряжений, и полученный продукт относительно мало чувствителен к последующему нагреванию и охлаждению (его склонность к расстекловыванию при новом нагревании относительно незначительна). Кремнезем механически прочен и обладает высокой сопротивляемостью химическим и физическим воздействиям начинает размягчаться только при очень высокой температуре. [c.290]

Из вышеприведенного рассуждения очевидно, что при температуре пластической операции стекла, вероятно, находятся в таком состоянии, прп котором образование зародышей и рост кристаллов, хотя и малы, но тем не менее достигают максимальной степени, так что должны быть приняты меры для предотвращения расстекловывания. Это особенно важно для тех случаев, когда необходимо вновь нагреть до пластического состояния однажды охлажденное стекло, ибо во время первого охлаждения стекло проходит стадию быстрого образования зародышей, и при новом нагреве создается опасность, что будет достигнута область быстрого роста кристаллов, причем образовавшиеся зародыши (в других случаях безвредные) разовьются и создадут значительное расстекповывание. [c.290]

Гидрофобные синтетические волокна отличаются от гидрофильных природных и химических волокон прежде всего тем, что они не набухают в воде и водных растворах, поэтому требуются какие-то иные способы повышения восприимчивости гидрофобных синтетических волокон к красителям, например повышение температуры. В обычных условиях (20—25 °С) макромолекулы термопластичных синтетических полимеров находятся как бы в замороженном, застеклованном состоянии и не способны к каким-либо перемещениям. При повышении температуры в определенный момент происходит расстекловывание полимера, т. е. возникает явление сегментальной подвижности макромолекул, что приводит к образованию в аморфных областях волокна свободных пространств, достаточных для прохода молекул красителя. Температура, при которой происходит изменение сегментальной подвижности макромолекул волокнообразующего гидрофобного полимера, называется температурой стеклования. О том, насколько эффективен температурный фактор при краш1ении гидрофобных синтетических волокон в водной среде, можно судить по следующим экспериментальным данным. При 100 °С коэффициент диффузии красителя в полиэфирном волокне, характеризующий скорость проникновения красителя в волокно, составляет 10 —10см /с. Повышение температуры до 150—230°С приводит к увеличению этого показателя до 10 °—10 см /с. С примерно такими же скоростями диффундируют красители в набухшие в воде гидрофильные волокна при 100°С. [c.48]

И наконец, третий момент связан с тем, что прочность полимеров является сложной функцией его упругих и релаксационных характеристик [31]. С увеличением концентрации узлов релаксационные свойства полимера снижаются, что при деформировании полимера проявляется в снижении способности диссипировать подводимую механическую энергию по различным механизмам. Поэтому следовало бы ожидать, что с увеличением концентрации узлов сетки предел вынужденно-эластической деформации должен повышаться. Действительно, процесс вынужденно-эластической деформации есть не что иное как расстекловывание полимерной системы при данной температуре под действием механических напрян<ений. Как уже обсуждалось выше (см. 1, раздел 3), температура структурного стеклования Tg линейно возрастает с увеличением концентрации узлов сетки, уравнение (6). С другой стороны, из уравнения (1) можно вычислить, какое напряжение необходимо приложить к стеклообразному полимерному образцу, чтобы перевести его в высо-коэпастическое состояние при некой температуре Tq < Tg [c.232]

При обработке стекла следует учесть, что для многих видов стекол в температурном интервале 900—1100° происходит особо быстрое расстекловьшание, т. е, выделение тридимита или других кристаллов [66] при обработке рекомендуется по возможности избегать длительного нагревания стекла до таких температур. Иногда наблюдаемое при нагревании появление шероховатости поверхности не связано с расстекловыванием, оно объясняется испарением ЫзаО [67]. [c.23]

Возможность расстекловывания ограничивает применимость кварцевого стекла, поскольку в этом случае при температурах выше 1000—1100° это явление значительно ускоряется даже следами основного окисла, так что трубка вскоре становится непрозрачной и проницаемой для газа однако кратковременное нагревание до 1350° безвредно, так как расстекловьшание в начальный период идет очень медленно. Кварцевые трубки следует тшательно предохранять от всяких загрязнений. Появляющиеся непрозрачные пятна на трубках можно удалить протравливанием плавиковой кислотой. Возможные жирные следы от рук или пыль перед нагреванием следует снять ватой, смоченной спиртом. Кварцевое стекло при высоких температурах является еще хорошим изолятором — его удельное сопротивление при 1000 " равно 10 ом-см. [c.24]

На рис. 5 показаны кривые аномальной дисперсии для ызо-амилбромида [3] в стеклообразном состоянии значительно ниже его нормальной точки замерзания. Эти кривые, полученные при понижении температуры, полностью воспроизводятся при ее повышении, если вещество охлаждается лишь на несколько градусов ниже области дисперсии, а затем нагревается. Однако при дальнейшем понижении температуры и выдерживании ее на протяжении некоторого времени начинается кристаллизация, которая при повышении температуры фактически завершается до достижения точки плавления. При кристаллизации стекла диэлектрическая проницаемость его падает до значения, характерного для кристаллического вещества. Таким образом, измерение диэлектрической проницаемости представляет чувствительный метод исследования процессов расстекловывания. Органические стекла дают искаженные кривые графика Коулов [8, 23], а не симметричные, как это обычно наблюдается. Многие полиоксисоединения, по-видимому, из-за водородных связей и образования структур неправильной формы дают переохлажденные жидкости и стекла с описанной выше аномальной дисперсией [8, 98]. [c.649]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология