Ферроцианид, реакция с феррицианидом

Аскорбиновая кислота восстанавливает аммиачные растворы двухвалентной меди их голубая окраска обесцвечивается. Но ионы Си можно обнаружить с] большой чувствительностью соответствующими реакциями осаждения из аммиачных растворов. В противоположность соответствующим солям двухвалентной меди ни ферроцианид, ни феррицианид одновалентной меди не растворяются в аммиаке. Следовательно, если аммиачные растворы двухвалентной меди, например ионы [Си(МНз)4] +, восстанавливать аскорбиновой кислотой в присутствии щелочного ферри-или ферроцианида щелочного металла, то сразу выпадают белые осадки Сиз[Ре(СЫ)д] или Си4[Ре(СМ)с]. [c.510]

С одним из участвующих в титровании веществ например, титрование цинка ферроцианидом калия по методу осаждения. Это титрование прекрасно удается методом обычного амперометрического титрования, при титровании же с двумя индикаторными электродами при напряжении меньше 0,5 в оно вообще не пойдет, так как ионы цинка не восстанавливаются на платиновом электроде, а ионы ферроцианида, которые появятся в растворе после конечной точки, не имея катодной пары , тоже не будут способствовать появлению тока в цепи. Конечной точки на кривой титрования нельзя будет обнаружить. Положение можно исправить двумя способами либо вести титрование при очень большом напряжении — около 1 в, либо добавить в раствор соли цинка несколько капель раствора феррицианида и титровать при 0,04 в. В первом случае ток после конечной точки появится за счет пары ферроцианид (анодный процесс) —выделение водорода (катодный процесс), во вто-)ом — вследствие возникновения хорошо обратимой пары Ре(СЫ)бР /[Ре(СМ)б] . Второй способ предпочтительнее, так как при малом напряжении, как уже говорилось выше, практически устраняется возможность протекания других электродных реакций. [c.107]

Для обнаружения европия, самария и иттербия применимы методы восстановления их до двухвалентного состояния, например цементация амальгамами или электролиз с ртутным катодом, описанные выше. Лучше всего эта реакция удается с европием при восстановлении его амальгамой натрия в присутствии сульфата вьшадает малорастворимый красный осадок сульфата двухвалентного европия. Для восстановления иттербия прибегают к той же амальгаме натрия, но при охлаждении льдом [914] в образовании Ь + убеждаются по восстановлению им йодата до свободного йода, феррицианида до ферроцианида (с образованием берлинской лазури в присутствии ионов Fe +) и т. д. Самарий приходится восстанавливать металлическим магнием в безводном спирте если пропускать при этом газообразный хлористый водород, то вьшадает темный красно-коричневый осадок хлорида самария (И). [c.334]

Этот осадок легко растворяется в щелочах. Реакции мешает присутствие окислителей (приводящих к переходу ферроцианида в феррицианид) и катионов III аналитической группы, кроме алюминия и хрома. [c.26]

Значительно более простой системой являются в указанном смысле нейтральные растворы ферри-и ферроцианида, насыщенные закисью азота. Присутствующий в значительных концентрациях ферроцианид полностью захватывает окислительные продукты (кроме перекиси водорода). Влияние ионной силы на скорость реакции феррицианида с первичной частицей X [c.77]

Ферроцианид калия окисляется на платиновом и графитовом микроэлектродах и в определенном интервале потенциалов дает устойчивый диффузионный ток, пропорциональный концентрации. Благодаря этому ферроцианид калия может быть использован для амперометрического титрования ряда катионов, образующих с этим реагентом малорастворимые соединения. Эти катионы не дают электродной реакции при анодной поляризации электрода, и поэтому до момента эквивалентности не наблюдается изменения силы тока, а при введении избытка реагента ток возрастает пропорционально концентрации ферроцианида калия. (Данную задачу рекомендуется выполнять после проведения вольтамперного исследования ферро- и феррицианида калия с использованием вращающегося графитового электрода.) Титрование проводят на установке ПАТ. [c.175]

При титровании смеси нескольких окислителей или восстановителей необходимо, чтобы окислительно-восстановительные потенциалы титруемых систем значительно отличались друг от друга. Только тогда можно получить достаточно резкие скачки титрования. Титрование окислительно-восстановительных систем возможно и при условии одновременного осаждения какого-либо соединения. Например, при титровании сульфатом цинка раствора, содержащего ионы ферро-цианида [Ре(СМ)в и феррицианида Fe( N)в] ", образуется осадок ферроцианида цинка. В этом случае окислительный потенциал определяется реакциями [c.506]

СЯ множеством реагентов, образуя карбоновые кислоты, известные как альдоновые кислоты. Этим объясняется редуцирующий характер альдоз. Например, в щелочной среде альдозы восстанавливают ионы одновалентной меди до закиси меди, ионы серебра — до свободного металла, феррицианид — до ферроцианида. Последняя реакция может послужить основой для создания чувствительного аналитического метода. Даже с учетом того, что альдозы в основном существуют в форме по-луацеталей [уравнение (2-10)], их восстановительные свойства совершенно очевидны. В то время как восстановление реагентами, содержащими металл, обычно проходит через образование свободного альдегида, окисление гипобромитом (Вг2 в щелочной среде) приводит к образованию лактона, как это наблюдается, например, в ферментативной реакции, описываемой уравнением (а), табл. 8-4. [c.112]

Хотя электрохимически все эти реакции равноценны и любой окислительно-восстановительный процесс можно рассматривать как процесс присоединения (отдачи) электронов, но кинетически, как уже отмечалось выше, эти три типа реакций резко отличаются. В ионных реакциях типа (I) окислительный потенциал устанавливается на электроде быстро и не зависит от материала электрода (например, в системах ферри—ферро, феррицианид—ферроцианид, хинон—гидрохинон и т. п.). В окислительно-восстановительных реакциях типа (II), идущих с отщеплением (присоединением) водорода,скорость установления потенциала зависит как от скорости отрыва (присоединения) молекулы водорода, т. е. от величин констант k , k , так и от скорости ионизации водорода — констант k , k . [c.171]

В случае окислительно-восстановительных систем приходится иметь дело как с добавленными ионами, так и с ионами продукта реакции. На рис. 121-2 показаны соответствующие разности концентраций для анодного окисления ионов ферроцианида, а на рис. 121-3 — для катодного восстановления феррицианида. В последнем случае приэлектродная область обеднена ионами [c.396]

Эта реакция позволяет открывать феррицианиды в присутствии ферроцианидов. [c.463]

В кислом растворе ферроцианид-ион Fe( N) окисляется при помощи Н2О2 в феррицианид-ион Fe( N) . В основном растворе феррицианид-ион восстанавливается под действием Н2О2 в ферроцианид-ион. Напищите сбалансированные чисто ионные уравнения каждой из этих двух реакций. [c.334]

При учете названных выше особенностей изучаемой реакции был разработан фотометрический метод определения небольших количеств феррицианидов в ферроцианиде калия, о точности которого можно судить из данных, приведенных в табл. 4. [c.132]

Электрохимические свойства окисленной поверхности олова зависят от условий образования окисного слоя, причем основные различия проявляются в области потенциалов, соответствующих протеканию реакции анодного окисления ферроцианида (рис. 3). Катодная реакция восстановления феррицианида на окисленной поверхности олова независимо от свойств образующегося окисла протекает с незначительным торможением, так же как и на ЗпОз-электроде. [c.50]

Механизм реакции. Ионы феррицианида обладают довольно слабой окислительной способностью, которая в растворе зависит от концентрации иона ферроцианида . Уже при малой концентрации последнего окислительная способность иона феррицианида практически исчезает, так что не происходит перемены окраски окислительно-восстановительного индикатора. Но если ионы ферроцианида удалить, например путем осаждения ионом окислительная способность феррицианида снова проявляется и окислительно-восстановительный индикатор, например и-фене-тидин, окрашивается. Этим изменением окраски индикатора пользуются для обнаружения цинка [535]. [c.148]

Этой реакцией можно открыть феррицианид в присутствии ферро цианида. Ферроцианид реагирует с бензидином с выделением белого осадка. Поэтому в присутствии больших количеств ферроцианида последний следует осадить до прибавления бензидина нитратом свинца. Выпадает белый осадок, а оставшийся в растворе феррицианид при прибавлении бензидина окрашивает белый осадок свинцовой соли в синий цвет. [c.241]

Реакции осаждения обычно требуют введения особого электрометрического индикатора , образующего пару с одним из компонентов реакции. Например, 20 +, Оа +, Са + могут быть оттитрованы ферроцианидом в присутствии феррицианида. [c.169]

Реакция высокочувствительна открываемый минимум -0,05 мкг, предельное разбавление -10 мл/г. Мешают, как и при получении осадка турнбулевой сини , окислители и восстановители. Окислители окисляют ферроцианид до феррицианида, а восстановители восстанавл1гаают железо(Ш) до железа(П). [c.398]

Берлинская лазурь образуется при pH 2 4Fe +3[Fe( N)el 7i iilFe4[Fe( N)el3 (синий осадок). Обнаруживаемый минимум 0,05 мкг предельное разбавление 1 10 pG 6. Щелочь разрушает берлинскую лазурь, получается гидроокись железа (HI). Оксалат-ион мешает реакции, связывая железо в комплекс [Fe (0264)3] -. Избыток ферроцианида переводит осадок в золь KFe[Fe( N)ei. Мешают окислители и восстановители, окисляющие ферроцианид до феррицианида и восстанавливающие железо (И1) в железо (И). [c.216]

С понижением pH равновесие реакций гидролиза гипоброми тов смещается вправо, и в кислой среде в роли главного действующего начала вь ступает бромноватистая кислота. Учитывая возможность выделения брома при ее разложении, прямое титрование кислых растворов гипобромитов нужно вести с соответствующими предосторожностями. Например, Тараян [261, 262] рекомендует титровать гипобромит-ионы раствором нитрата рту-ти(1) в колбе, закрытой пробкой с отверстием для капилляра бюретки. В косвенных методах титрования предосторожности излишни, так как к гипобромиту добавляют избыток восстановителя, а затем определяют его окисленную форму. Так, гипобромит-ион окисляет в кислом растворе ферроцианид- до феррицианид-иона, а иодид-ион — до свободного иода окисленные формы титруют в первом случае раствором аскорбиновой кислоты [464], во втором — раствород тиосульфата натрия [581, с. 770]. [c.30]

Основное уравнение (10) применимо, например, к случаям обратимого окисления двухвалентных ионов железа до трехвалентных, ферроцианидов до феррицианидов, иодидов до иода и т. д., а также и к соответствующим реакциям восстановления. Оно применимо и к окислению и восстановлению неиони-зирующнхся веществ, например гидрохинона и хинона, которые дают на электроде определенные окислительно-восстановительные потенциалы. [c.595]

Открытие ионов по изменению окраски раствора вследствие образования окрашенных комплексов. Многие комплексные соединения обладают характерной окраской, что позволяет использовать их для открытия ионов в растворе. Так, катионы Fe или Fe можно открыть по образованию темно-синих осадков турнбулевой сини Fe [Fe "( N)j и берлинской лазури Fe" [Fe"( N) ]-, при реакциях с феррицианид-ионом [Fe( N)j] и ферроцианид-ионом [Fe( N)J соответственно 3Fe +2[Fe( N)J - ->Fe3[Fe( N)Jj i (турнбулева синь) [c.207]

Л. Я. Поляк и Б. Н. Кабанов изучили скорости процессов, прот -кающих при потенциометрическом титровании. Многие химические реакции вследствие малой их скорости не используются в потенциометрии, так как медленно устанавливается электродный потенциал. Были найдены условия, ускоряющие эти процессы, например для редокссистемы [Ре(СМ)в] ЛРе(СЫ)в] при титровании ряда металлов, образующих труднорастворимые ферроцианиды. Для нахождения условий титрования был использован метод А. Н. Фрумкина — снятие кривых поляризации электродов, позволяющее изучить кинематику установления потенциалов на индикаторных электродах и изменение потенциалов во времени. Установлено, что при потенциометрическом титровании ионов цинка, кадмия и других металлов ферро-цианид-ионом ионы металлов не участвуют в установлении потенциала платинового электрода. Чтобы облегчить установление потенциала при титровании ионов цинка или кадмия ферроцианидом, в раствор вводят некоторое количество феррицианида калия Kз[Fe( N)в. Хотя в растворе идет осаждение катионов ферроцнанидом, на самом деле на индикаторном электроде регистрируется типичная окислительно-восстановительная реакция ее равновесный потенциал опре- [c.506]

Открытие.—Ни железо, ни циан в феррицианидах не мог/т быть открыты обычными реакциями. Растворимые феррицианиды Драсного цвета и образуют желтый до оранжевого раствор. Они умеренно растворимы в алкоголе, отличаясь в этом отношении от феррёцианидов, которые осаждгются из раствора прибавлением алкоголя С окисным железом феррицианид не образует осадка, с закисным железом образуется темносиний осадок, который не растворяется в кислотах. Фзр-рицианиды некоторых металлов отличаются характерной окраской, которая отличается от окраски ферроцианидов тех же металлов. [c.72]

При прибавлении к кислому раствору роданида солей окиси железа получается темно красное окрашивание, происходящее от образования растворимого красного роданового железа. Это наиболее чувствительная и характерная реакция для солей окиси железа и для роданидов. Окрашивание не исчезает при кипячении или от холодных разбавленных минеральных кислот (отличие от ацетатов и формиатов). Щзлочи к аммиак выделяют осадок коричневого гидрата окиси железа и разрушают окраску. Цвет мгновенно исчезает от хлорной ртути (отличие от меконатов), или от избытка азотнокислого серебра (отличие от формиатов и ацетатов). Если испытание производится в присутствии ферроцианидов, должен быть прибавлен избыток раствора окисного железа и жидкость отфильтрована от осадка берлинской лазури, тогда может стать заметным красное окрашивание. В присутствии феррицианидов темно окрашенный раствор должен быть сильно разбавлен. [c.86]

Метод Хагедорна—Иенсена позволяет определять сахар в небольшом количестве крови (0,1 мл). В основу метода положена реакция восстановления красной кровяной соли (феррицианид калия, железосинеродистый калий, КзРе(СМ)б) в щелочной среде в присутствии глюкозы и некоторых редуцирующих веществ (мочевой кислоты, глута-тиона, креатина, креатинина и др.) в желтую кровяную соль (железистосинеродистый калий, ферроцианид калия, К4ре(СЫ)б). Остаток невосстановленного КзРе(СЫ)б определяют йодометрическим титрованием в кислой среде [c.21]

Образование ферроцианида может быть продемонстрировано реакцией образования берлинской лазури. Хроматограмму опрыскивают раствором, содержащим 5 г безводного сульфата железа(П1) и 75 мл 85%-ной Н3РО4 на 1 л. Эта реакция, указывающая в основном на присутствие восстановителя, менее специфична, чем появление окраски, наблюдаемое после единственного опрыскивания феррицианидом. [c.387]

Феррицианид калия может окислить диэткланилин, как и, другие ароматические а.мины, с образованием окрашенных органических Веществ и ферроцианида алия. Реакция протекает очень медленно, но е присутствии веществ, которые подобно Zn тотчас реагируют с образующимся [Fe( N)o] ", окисление диэтиланилина согласно закону действия. масс протекает значительно быстрее. Ускорение реакции указывает яа присутствие цинка, при условии отсутствия други.х элел1ентов. реагирующих с ферроцианидом, Эта реакция удобна для открытия цинка в присутствии алюминия и хрома, но она не примени.ма в пр Исутствии кобальта, иикеля, марганца, меди или большого кол ичества железа. Посредством этой реакции можно открыть меньше 1 мг цинка. [c.277]

При помощи титрования с двумя электродами можно по суще- ву проводить многие из окислительно-восстановительных титрований, выполняемых обычным амперометрическим титрованием например, кислотно-основные титрования по Клиппингеру и Фоул-ку — с добавлением иодата и иодида калия в качестве амперометрических индикаторов реакции осаждения — с добавлением компонента, образующего обратимую систему с титрантом (титрование цинка ферроцианидом калия в присутствии феррицианида) и различные другие определения. В настоящее время предложено уже около 50 разных реактивов для определения примерно 80 неорганических и органических соединений. [c.118]

При реакциях окисления — восстановления, протекающих без выделения металла на электроде и без образования осадка, электрод практически не нуждается в очистке и его достаточно сполоснуть водой, чтобы удалить следы раствора, в котором он работал. Однако и при окислительно-восстановительных процессах иногда наблюдается возникновение тончайшей пленки на электроде например, при снятии вольт-амперных кривых ферроцианида в кислой среде наблюдается отложение на электроде турнбуллевой сини за счет реакции между образующимися феррицианид-ионами и ионами железа (Ее++), имеющимися в приэлектродном слое вследствие частичного разложения комплексного аниона [Ре(СМ)б] . [c.148]

В щелочной среде (8—107о-ный раствор едкого кали) селен (IV) окисляется раствором феррицианида калия в присутствии катализатора OSO4. Для ускорения реакции рекомендуют нагревать раствор примерно до 40° С, но можно работать и при комнатной температуре. В этом случае лучше добавлять избыток феррицианида и титровать его арсенитом или, наоборот, титровать образовавшийся ферроцианид окислителем — раствором церия (IV). Метод считается достаточно точным — ошибка оценивается авторами примерно в 0,2%. Определению селена мешают теллур (IV), ртуть (II) и таллий (III). [c.294]

При потенциометрическом титровании цинка ферроцианидом калия ионы цинка не участвуют в процессе установления потенциала платинового электрода. Чтобы сделать возможным процесс титрования, в раствор вводят некоторое количество феррицианида калия Кз[Ре(СЫв)]. При образовании малодиссоциированного соединения К22пз[Ре(СМб)12 в процессе титрования до эквивалентной точки концентрация анионов [Ре(СЫ)б ] значительно меньше, чем концентрация анионов [Fe( N)e] , и в соответствии с установившимся соотношением концентраций этих ионов потенциал платинового электрода принимает определенное значение. В конце реакции осаждения цинка в растворе появляется избыток К4[Ре(СЫ)б1, который дает резкое изменение потенциала системы [Ре(СН)бР /[Ре(С№в] , и скачок потенциала платинового электрода указывает на точку эквивалентности. [c.187]

Тиомочевина, фер-рицианид 0 к Циклогексан Мочевина, ферроцианид Комплексные сс деление молекул Циклогексанон, циклогексанол 0504 в щелочной среде, универсальный катализатор в окислительных реакциях с участием феррицианидов [127, 128]. См. также [126] единения осмия ярным кислородом [(СбН5)зР] У У-галоидная соль Со, N1, Ре, Сг, Оз, п-1, 2 10 бар, 140° С, превращение 4,8-18%. Выход смеси продуктов 55—76%. Ряд активности Со > Ре > Оз > А [108] [c.1018]

Миграция не всегда увеличивает предельный ток. При катодном восстановлении анионов, например феррицианида в растворах КОН, миграция уменьшает предельный ток, так как здесь электрическое поле отталкивает анионы от электрода. Это показано на рис. 120-3 для эквимолярных объемных концентраций ферри- и ферроцианидов. В окислительно-восстановительных системах миграционный эффект сравнительно мал, поскольку на поверхности электрода всегда имеется ион продукта. Так, если в глубине раствора нет ни фонового электролита, ни иона продукта электродной реакции, то на вращающемся диске отношение 1ьИв равно 0,866 в случае катодных процессов и 1,169 в случае анодных процессов. [c.394]

Реакция идет в нейтральном или слабокислом растворе, но не в щелочном или аммиачном, так как в первом 2п++ образует цинкат, а во втором—аммиакат. В качестве индикатора применяют дифениламин, который легко окисляется феррицианидом калия в азокраситель фиолетового цвета. При действии восстановителя—ферроцианида фиолетовый азокраситель вновь переходит в бесцветное соединение (дифенилбензидин). Так как титрованным раствором является ферроцианид, то перед титрованием индикатор окисляют действием феррицианида, прибавляя последний к испытуемому раствору вместе с индикатором. Вследствие окисления индикатора раствор приобретает фиолетовую окраску. При титровании раствором ферроцианида идет приведенная выше реакция образования осадка К22пз[Ре(СН)в]г. Как только все ионы цинка будут осаждены, первые капли К4[Ре(СМ)в] будут взаимодействовать с индикатором, восстанавливая азокраситель в бесцветное соединение. Исчезновение фиолетовой окраски и указывает конец титрования. Надо иметь в виду, что осадок К22Пз[ре(СМ)0]2 белый с желто-зеленоватым оттенком, и потому нельзя ожидать обесцвечивания раствора с осадком. Так как в начале титрования был прибавлен окислитель Кд[Ре(СЫ)(.], то в конце титрования надо его восстановить добавкой избытка ферроцианида, являюшегося восстановителем. Объем раствора восстановителя должен быть в полтора раза больше объема прибавленного окислителя, при равных их концентрациях. [c.333]

Кривая 3 — вольт-амперная кривая смеси Кз[Ре(СЫе)]+ +К4[Ре(СЫ)б]. Вследствие обратимости электродного процесса мы имеем непрерывную вольт-амперную кривую, нижняя часть которой соответствует восстановлению феррициа-нида, а верхняя — окислению ферроцианида. Для этой кривой Де=0 (точка на оси абсцисс). Следовательно, для возникновения тока между двумя платиновыми электродам , опущенными в смесь ферро- и феррицианида, надо к электродам приложить ничтожно малую э. д. с. (20—30 мв). Савицкая и Сонгина [41] расценивают величину Ае на вольт-амперных кривых как меру обратимости электрохимических реакций. Для обратимых реакций, когда вольт-амперная кривая пересекает ось абсцисс (/=0), Ае=0. [c.167]

Если же необходимо осуществить такое титрование, при котором не образуется ни одной обратимой системы, то можно добавить в раствор то или иное вещество в качестве своеобразного индикатора. Это вещество должно образовывать обратимую систему с одним из участвующих в титровании веществ, например титрование цинка ферроцианидом калия по методу осаждения можно либо вести при очень большом напряжении — около 1 В, либо добавить в раствор соли цинка несколько капель раствора феррицианида и титровать при 0,04 В. В первом случае ток после конечной точки появится за счет пары ферроцианид (анодный процесс) — выделенный водород J ,os (катодный процесс), во втором — вследствие воз-никновенияхорощо обратимой пары [Ре ( N6] / (Ре(СН)б] . Второй способ предпочтительнее, гак как при малом напряжении, как уже говорилось выше, практически устраняется возможность протекания других электродных реакций. [c.72]