Изомеризация иминов

В завершение этого раздела рассмотрим (Е) —(2)-изомеризацию иминов КгС=Н/ которая в принципе может осуществляться или путем вращения или обращения конфигурации. Изучение влияния растворителей на изомеризацию иминов помогло выяснить механизм этой реакции [397, 398]. Обычно наблюдаемые небольшие эффекты растворителей согласуются с изомеризацией путем обращения конфигурации [398]. Такой же механизм предлагался для (Е)—(2)-изомеризации азобензолов, несущих электронодонорные и электроноакцепторные заместители [529, 561] [см. реакцию (5.40) в разд. 5.3.2]. [c.370]

В обоих сопряженных процессах — аминирования и дезаминирования — ключевыми являются стадии изомеризация имин I имин II и имин III имин IV [c.832]

Перегруппировка Бекмана оксимов в амиды отвечает следующей схеме отрыв ОН в кислой среде, миграция и образование иминного карбокатиона, связывание воды и прототропная изомеризация (разд. 13.8). [c.375]

Образование альдегидов при гидролитической обработке продуктов взаимодействия аминов с дивинилом указывает на то, что эти продукты являются смесями непредельных аминов и алкил-иминов. Последние — продукты изомеризации первоначальных аддуктов под влиянием катализатора. [c.231]

Стадия окисления детально исследована. Первоначально постулировалось, что окисление включает изомеризацию имина Ar H2N= H2 в его изомер АгСН—NMe, который при гидролизе должен давать альдегид, однако позже было показано, что присутствующий гексамин функционирует как метиленовое производное аммиака H2=NH, которое и окисляет аралкиламин с образованием имина и метиламина. [c.699]

Изомеризация иминов в большинстве случаев носит обрагимый характер. Основные эксшриментальные трудности при исследовании фотохимиче-. ской , 2-изомеризации иминов обусловлены небольшой энергией активации обратного термического перехода 12-20 ккал/моль) [3], поэтому об- [c.73]

На первой стадии под действием сильно кислой среды (безводная фосфорная кислота) происходит отщепление иона гидроксила. Образовавшийся положительно заряженный атом азота присоединяет гидридион, отщепляющийся от соседнего атома углерода, а полученный при этом карбокатион V теряет протон и образует имин VI. В присутствии уксусного ангидрида образуется ацетильное производное а-комплекса VII, из которого при изомеризации получается 3,4-диалкилацетанилид. [c.134]

На хим. св-ва Н. влияет их электронное состояние. Наиб, важные р-ции Н. отщепление атома водорода от др. субстратов с превращ. в амины (характерно для триплетных Н.), внедрение по свйзй С—Н (характерно для синглетных Н.), присоединение по кратным связям (для синглетных Н. р-ция стереоспецифична), перегруппировки (напр., изомеризация в имины) [c.258]

Енолят-анионы (гл. 2, разд. А,9), образующиеся из карбонильных соединений (реакция типа 4.А в табл. 7-1), играют центральную роль в метаболизме. Они образуются как промежуточные продукты в процессах изомеризации и способствуют образованию реакционноспособных нуклеофильных центров у атомов углерода. Карбонильные группы часто превращаются в Ы-протонированные имины (щиффовы основания), которые могут отщеплять протон или углерод с образованием енамина, по своему электронному строению аналогичного енолят-аниону (реакция типа 4.Б в табл. 7-1). [c.154]

Реакция. Восстановление соли иминия до амина борогидридом натрия. Синтез тетрагидроизохинолина из соли изохинолиния. Промежуточно образующийся 1,2-дигидроизохинолин после изомеризации под действием воды в 1,4-дигидроизохинолин восстанавливается далее. Восстановление борогидридом натрия в безводном метаноле или алюмогидридом лития в безводном ТГФ не дает определенного продукта ввиду невозможности изомеризации лабильного 1,2-дигидросоединения. [c.550]

Можно полагать, что реакция перфтор-2-метил-2-пентена с арилгидразинами протекает по следующей схеме [103]. Первоначально образуется продукт винильного замещения, который далее подвергается прототропной изомеризации (енамин превращается в кетен-имин), дегидрофторированию (образование терминальной двойной связи) и циклизации (формирование цикла пиразола). По этой схеме триэтиламин оказывает влияние на протекание всех трех стадий. На первой стадии он способствует первоначальной атаке по активированной (за счет образования триэтиламмониевой соли), на стадии дегидратирования — элиминированию НР и связыванию двух эквивалентов НР, образующихся в ходе процесса. [c.75]

Изомеризация фениламиногруппы происходит исключительно в а-боковую цепь, которая при а-углероде должна содержать по Меньшей мере один атом водорода. Как и следовало ожидать, производные пиридинчМ-имина, имеющие в а-положении трет-бу-тильную или фенильную группу, не изомеризуются [36]. [c.57]

Особый интерес представляют реакции изомеризации N-иминов пирндииовых оснований, осуществляемые при облучении УФ-све-том. Фотохимические превращения этих соединений протекают по трем направлениям расширение пиридинового кольца до 1(Ш)-2-дназепннов, перегруппировка в 2-амиио- и 2-аЦиламииопиридииы и фотоперегруппировка Курциуса. Течение этих реакций по тому или иному направлению зависит главным образом от характера гетероциклической системы (пиридин, бензопиридины), электронного И пространственного влияния заместителей. [c.58]

С1 "307,309. 3//". 3/9. "336". реакция с (ЕЮ)зР 59, НЫз 74, ЫНгОН 68, 92, ЫаНЗ 100, a з 73, N32503, R2NH, RS02Na П4, альдегидами и кетонами 188. 209. гидразо-бензолом 99, енаминами 182, 216, иминами 180, малонодинитрилом 204, 5-метилизоксазолом 196, нитросоединениями 217, фенолами 199. хинонами 203, цианамидом натрия 204, изомеризация 24, 25. 45, 38, нитрование 132, 314, 317, дипольный момент [c.419]

Вг "309. 3/7. 337". реакция с НЫз 74, ЫНгОН 92. NaHS 101, NaNз 73, альдегидами и кетонами 188, 209, гидразобензолом 99, енаминами 182, иминами 180, нитросоединениями 217. изомеризация 24, 38, нитрование. 15, дипольный момеет 89, рентгеноструктурный анализ 20. 4/ [c.419]

Мс2 307, "309",317,"338 реакция с NH2OH 68, 92, иминами 180, изомеризация 38, нитрование 316, дипольный момент 89 [c.421]

Система КЬСЬ-ЗНгО — этанол катализирует изомеризацию циклогексениминов в замещенные анилины [схемы (5.47), (5.48)]. Реакцию проводят в присутствии К2СО3 для связывания НС1, который может вызвать гидролиз имина до енона [41]. Выходы ниже (обычно л 50%), чем в родственной реакции изомеризации циклогексенонов в фенолы, но в некоторых случаях этот путь к замещенным анилинам может оказаться более привлекательным, чем альтернативные методы синтеза. [c.190]

Своеобразным примером перегруппировок в нециклические соединения является изомеризация фенилтиокарбамилэтилен-имина в соответствующий изоцианат в кипящем толуоле [512] [c.127]

Реакция иминов с ж-хлорпербензойной кислотой дает оксазиридины (19) и нитроны (20) оксазиридины могут при нагревании изомеризоваться в нитроны. Инверсия атома азота в оксазириди-новой системе проходит медленно, и в некоторых случаях можно выделить энантиомеры [18] при К большем, чем главным продуктом является диастереомер (36). Простые имины подвергаются /2 (цыс/грамс)-изомеризации быстрее, чем протекает реакция с пероксикислотой, так что соотношение диастереомеров ок-сиазиридина не обязательно отражает стереохимию иминов. [c.585]

Аналогично протекают реакции с иминами, приводящие к образованию промежуточных продуктов со связями 8]=Ы (схема (838) [630]. Последние образуются также из нитренов схема (839) [631], аналогично изомеризации силилкарбена (358) см. схему (836) . [c.216]

Процесс ведут в эмалированном метилаторе с масляным обогревом. Предварительно фенилметилпиразолон высушивают в нем при 140°. В сухой плав сливают метиловый эфир бензолсульфокислоты при этом, вследствие значительной экзотермичности реакции, температура реакционной массы поднимается до 195—205°, что способствует быстрому завершению метилирования, в течение 15 мин. Возможно, что высокая температура сушки технического фенилметилпиразолона и значительная эк-зотермичность процесса приводят к изомеризации метиленовой формы фенилметилпиразолона в иминную, благодаря чему в процессе метилирования участвует только эта форма фенилметилпиразолона, при метилировании которой антипирин образуется сразу после нейтрализации. Процесс метилирования можно иллюстрировать следующей схемой [c.398]

Одной из главных особенностей реакций изомеривации является то, что они фотекают внутримолекулярно и как син)фонные процессы - сравнительно быстро, поэтому они вполне реальны не только для триплетных, но и коротко-живущих синглетных состояний. Этим объясняется тот факт, что фотохимическая ивомеривация иминов может осуществляться как при сенсибилизированном, так и при прямом облучении. Например, при прямом облучении иминов типа X и Ж изомеризация происходит в нижнем возбужденном синглетном состоянии [c.74]

Следует подчеркнуть, что имины обладают наиболее сложной и разнообразной гаммой гревращений, индуцируемых светом, и трудно говорить о преобладании какого-то определенного направления для этих соединений. Гидразоны претерпевают Е, X-изомеризацию при облучении в апротонных растворителях, в протонных растворителях для них характерны перегруппировки и реакции деструкции. В случае оксимов, как правило, независимо от условий опыта наблюдаются стереоиеомеризация и перегруппировки. Наиболее однозначно поведение [c.90]

Смотреть страницы где упоминается термин Изомеризация иминов: [c.88] [c.585] [c.455] [c.74] [c.162] [c.208] [c.53] [c.72] [c.57] [c.419] [c.419] [c.419] [c.420] [c.419] [c.419] [c.419] [c.127] [c.326] [c.588] [c.403] [c.588] [c.72] [c.80] [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология