Замещение см натрия

Катионный обмен, как уже указано, является действенным средством изменения избирательности адсорбции. На рис. 17,6 прослеживается, как усиливается преимущественная адсорбция пропилена по мере увеличения степени замещения натрия на кальций, а затем кальция на серебро в цеолите типа А. [c.348]

При действии на натриймалоновый эфир галоидных алкилов или других галоидпроизводных с достаточно подвижным галоидом происходит отщепление галоида в виде натриевой соли и замещение натрия в метиленовой группе на алкил или другой радикал, ранее связанный с галоидом. Так можно получать гомологи и разнообразные иные замещенные малоновые эфиры, а после их гидролиза — кислоты (синтез Конрада). Декарбоксилированием можно удалить один из малоновых карбоксилов [c.199]

Альбитизация с образованием фремонтита (при этом частично замещенный натрием литий фиксируется в лепидолите). [c.201]

Активация шарикового геля состоит в замещении натрия, химически (ионно) связанного в алюмосиликате, образованном при формовке, другим полезным для катализатора ионом, обычно алюминием или аммонием. Этот процесс называется катионным обменом. Так как при этом процессе будущий алюмосиликатный катализатор переводится из неактивной натриевой формы в активную, то его называют активацией. Практически процесс активации осуществляют пропусканием через слой сырых шариков разбавленных растворов сульфата алюминия или сульфата аммония. [c.58]

Са2+, Sf2+, Mg2+ и Pb +, в то время как обмен с участием ионов NHI, Ва +, Zn , Ni + и Со + приводил к разрушению структуры [14]. В табл. 15 представлены данные о степени замещения, достигаемой при обмене алкиламмониевыми ионами. Постоянная элементарной ячейки изменяется незначительно, от 12,273 А для NaA до 12,285 А для Т1А, тогда как содержание воды в ячейке уменьшается с увеличением радиуса катиона до 28,6 молекул для NaA (Гма = = 0,98 А) до 22,6 для Т1А (/-ti=1,49 А). Химический анализ ионообменника, участвовавшего в обмене, показывает, что не всегда тринадцатый атом натрия, находящийся в р-клетке, может быть замещен. Так, например, предельные формы, полученные путем замещения натрия ионами серебра, таллия и кальция, отвечают следующим формулам [c.76]

Частичное замещение натрия на кальций подавляет гидролиз и препятствует миграции катионов [112, ИЗ]. [c.506]

А для NaA до 12,285 А для Т1А, тогда как содержание воды в ячейке уменьшается с увеличением радиуса катиона до 28,6 молекул для NaA (гка = =0,98 А) до 22,6 для Т1А (гт1=1,49 А). Химический анализ ионообменника, участвовавшего в обмене, показывает, что не всегда тринадцатый атом натрия, находящийся в р-клетке, может быть замещен. Так, например, предельные формы, полученные путем замещения натрия ионами серебра, таллия и кальция, отвечают следующим формулам [c.76]

По мере замещения натрия в цеолитах А и X на другие катионы их адсорбционные свойства но парам воды резко изменяются. По избиратель- [c.156]

В хорошем согласии с указанными результатами находятся данные, приведенные в работах [54, 55, 61, 62]. По мере замещения натрия калием и рубидием наблюдалось падение адсорбции паров воды [54]. Найдена линейная зависимость между смещением полосы поглощения валентного колебания гидроксильной группы адсорбированных молекул воды и полосы свободных молекул воды от размера обменного катиона [55]. Кобальтовые и никелевые формы цеолитов типа А обладают повышенной адсорбцией паров воды по сравнению с натриевой и кальциевой формами [60]. [c.159]

Исследована [75] адсорбция паров пропана, н-гексана, к-гептана и к-декана на образцах цеолита типа А, содержащих катионы натрия и кальция, натрия и кобальта, натрия и никеля в разных соотношениях. На кривых зависимости количества поглощенного углеводорода от степени замещения натрия на указанные катионы в цеолите А наблюдается резкое возрастание адсорбции этих углеводородов при степени замещения натрия на кальций, кобальт и никель, равной -—30%. При меньшей степени замещения углеводороды практически не поглощаются. Этот факт указывает на существование в цеолите А группы катионов, отличающихся от остальных своим положением по отношению к решетке. Очевидно, именно эти обменивающиеся в первую очередь катионы и определяют возможность проникновения молекул углеводородов в полости цеолита типа А. [c.162]

Степень замещения натрия на аммо- [c.182]

В работе [91] рассматривается влияние гидротермальных условий на стабилизацию ряда образцов цеолитов с различной степенью замещения натрия на аммоний (от 99 до 20%), в которых содержание КагО составляло соответственно от 0,1 до 8,2%. Перед измерениями [c.202]

При образовании смешанных кристаллов наблюдается не только изоморфное замещение отдельных ионов (атомов), но и целых групп ионов (атомов). Так, в подгруппе плагиоклазов при образовании изоморфных смесей взаимно замещаются альбитовая (А151з08) и анортитовая (А1251208) группы при одновременном замещении натрия кальцием. Однако обычно замещаются только близкие по размерам строительные единицы силиката. [c.55]

Спектра образцов в аммониевой форме совпадают со спектром. исходного цеолита ЛдУ и по сдвигу близки к положению дня тетраэдрического алюминия в растворе (-80 м.д. относительно Для водородной opf при содержании натрия 2,2 спектр еще не отличается от спектра. Однако при меньшем содержании натрия (образцы 5-8) наблюдается изменение формы спектра и сдвиг линии в сильное поле, тем больший, чем выше степень замещения натрия на протон. Это обусловлено появлением в спектре новой линии, сдвинутой в сильное поле относительно линии в цеолите, что ведет к сдвигу суммарной линии. Наличие линии в сильном поле отчетливее проявляется в спектрах, снятых при Дополнительная отмывка [c.193]

Обычно получение 5,5-дизамещенных барбитуратов не вызывает больших проблем, но необходимость ввести циклоалифатические или ароматические заместители усложняет синтез. При получении гексенала (203) сначала синтезируют ключевое производное мононитрилмалоната (214) Для этого конденсируют циклогексанон с цианацетатом до производного циклогексена (213), которое затем метилируют диметилсульфатом. Обе однотипные реакции катализируются основаниями Дизамещенный малонат (214) далее циклизуют с циангуанидином Образовавшееся при этом натриевое производное диазина (215) К-метилируют (замещением натрия), а затем проводят гидролиз. [c.148]

Чем полнее замещен натрий, тем выше качество алюмосиликатного катализатора. Процесс обмена катионов протекает относительно медленно, и поэтому более длительная активация всегда полезна. Обычно по графику ее ведут от 15 до 30 ч. Содержание натрия в составе катализатора снижается от 5—6 до 0,2% и ниже, [c.58]

Во всех этих соединениях водород группы > СН может ыть замещен натрием. [c.163]

Значительный интерес в отношении аппаратурно-технологического оформления представляют процессы карбоксилирования. Эти процессы используются в технике при получении оксикарбо-новых кислот (салициловой, оксинафтойной). В качестве исходных органических веп1,еств при карбоксилировании служат исключительно оксисоединения, в которых водород гидроксильной группы замещен натрием . 1и калием (феноляты, нафтоляты и т. п.). Неорганическим реагентом в процессах карбоксилирования являет-ся двуокись углерода. [c.351]

Спирты и фенолы в некоторых отношениях сходны между собой. Это выражается хотя бы в том, что у фенолов атом водорода, связанный с кислородом, может быть замещен натрием. Получающиеся при этом вещества, аналогичные алкоголятам, называют фенолятами. [c.224]

Естественно, что расчет может быть проведен только для области истинных равновесий (см. нисходящую ветвь кривых на рис. 4). Константы обмена были рассчитаны нами по уравнению Б. П. Никольского. Мы принимали емкость катионита по 51г , равной емкости смолы по Ыа при pH 7, т. е. исходили из принципа о возможности полного замещения натрия в смоле на стрептомицин. [c.113]

Катализатор крекинга для получения бензина описан в литс-ратуре . Растворы силиката натрия и сульфата алюминия смешиваются и разбрызгиваются в слое масла, где они образуют шарики. Эти шарики после обработки горячей водой (чтобы создать нужную структуру) подвергают реакции обмена с замещением натрия алюминием, промывают для удаления растворимых солей и затем сушат. Далее их выдерживают некоторое время при высокой температуре для снятия напряжений, возникающих в процессе сушки. На рис. 1Х-7 изображена упрощенная технологическая схема процесса. [c.322]

Активацид микросфер. Для активации разбавленный раствор сернокислого алюминия (0,08—0,1 п.) пропускают через слой сырых микросфер. Для лзгчшей обработки процесс ведут при постоянном легком перемешивании воздухом. Продолжительность процесса 12 ч. В результате активации содержание натрия в катализаторе снижается с 5—6 до 0,2% и ниже, а содержание алюминия повышается с 7—9 до 12—13%. Чем полнее замещен натрий, тем выше качество катализатора. Активирующий раствор не должен содержать свободной серной кислоты, так как присутствие ее в самых незначительных количествах препятствует обменной реакции. [c.59]

В полученном моноалкилированном эфире еще один атом водорода может быть замещен натрием, который, в свою очередь, можно обменять на радикал [c.312]

Модифицирование новерхности глинистой фазы известью является следствием ионообменных, адсорбционных и хемосорбционных процессов. В главе II уже указывалось, что замещения натрия в обменном комплексе на кальций резко меняют природу глины. В условиях дефицита влаги кальцийзамещенные глины, обладая значительной энергией связи, имеют более мощную оболочку из жестко ориентированных диполей воды [47], но при избыточном оводнении гидратные слои натриевых глин в 6—7 раз толще [18]. Механические эффекты, обусловливающие набухание и размокание, связаны с осмотическим развитием адсорбционных слоев, поэтому кальцинирование существенно подавляет пептизацию глинистого материала. Переход от глин натриевого типа к кальциевому происходит практически скачком. Ряд исследователей показал, что для этого перехода достаточно заместить кальцием всего 30—40% обменной емкости [73]. [c.335]

При замещении натрия в твердой лигносульфоновой кислоте, полученной из солянокислотного лигнина, водородом и при нагреве кислоты с водой происходило ее растворение. В результате кипячения с этанолом свободной лигносульфоновой кислоты была получена частично этоксилированная лигносульфоновая кислота. Поскольку солянокислотный лигнин был свободен от углеводов, растворение твердой лигносульфоновой кислоты могло явиться результатом только гидролитического расщепления связей между лигнинными структурными звеньями. [c.378]

Синтетические цеолиты, образующиеся в системе KjO—АЬОд— SiOj, включают соединения 2 типов, которые кристаллизуются и являются стабильными прп температуре около 200 °С. Один из этих целитов, названный Баррером К-Е, образуется при температурах 400—450° С, что само по себе довольно необычно. Предполагается, что цеолит К-Е представляет калийсодержащий анальцим [22]. Обычно замещение натрия в анальциме на калий приводит к образованию безводного фельдшпатоида, известного как лейцит KAlSijO,,. [c.293]

В процессе обмена на лантан, проводимого при 25 °С, 16 атомов натрия, расположенных в местах Si, остаются незамещенными [29]. Повышение температуры до 82 °С и увеличение длительности обмена приводит к частичному замещению натрия в этих положениях. На рис, 7.9 показаны изотерхмы обмена в цеолите NaX иона натрия на трехвалентные редкоземельные ионы, такие, как лантан. Скорость процесса обдгена определяется, вероятно, стадией отщепления молекул воды от редкоземельных ионов в больших полостях. Подобные результаты получены и при изучении об.чена натрия на иттрий. Недоступность малых полостей для ионов лантана обусловлена высокой энергией дегидратации. Прп температурах выше 82 °С изотерма обмена, очевидно, имеет необратимый характер. Степень обмена крупных органических (алкиламмоние-вых) катионов в цеолите X уменьшается с увеличением размера алкильных групп илп с увеличением чис.ла таких групп, замещающих водород в ионе аммония (см. разд. Е). Цеолиты X и Y содержат приблизительно одинаковое число молекул воды в расчете на элементарную ячейку. В результате на 1 ион лантана в цеолите Y приходится 15 молекул воды, а в цеолите X — 9 молекул. [c.564]

Шерри [47] предложил сопоставлять изменение энтропии,. которое происходит в фазе цеолита, с соответствующим изменением энтроппи гидратации ионов в равновесном растворе. При замещении натрия в цеолите А на одновалентные катионы лития и цезия наблюдается большое различие между общей энтропией реакции обмена и энтропией гидратации этих ионов в растворе. Шерри пришел к выводу, что в результате обмена натрия на литий некоторое число молекул воды переходит из раствора в цеолит, а в результате обмена на цезий — из цеолита в раствор. Переход воды в цеолит приводит к снижению энтропии, поскольку молекулы воды, адсорбированные цеолитом, имеют меньшую степень свободы, чем молекулы воды в растворе. [c.584]

Как видно из рис. 7.16, образование комплекса серебра с аммиаком оказывает существенное влияние на селективность замещения натрия серебром. Образование аммиачного комплекса Ag (1ЧНз)2"приводит к обратной селективности обмена Na Ag" . [c.588]

Процесс активации заключается в обработке катализатора слабым 0,08—0,1 н. раствором сульфата алюминия, в результате чего идет катионообмен неактивные ионы Ма обмениваются на активные Для лучшей обработки процесс ведут при постоянном легком перемешивании воздухом. Продолжительность процесса — 12 ч. Содержание натрия в катализаторе снижается с 5—6 до 0,2 %, а содержание алюминия повышается с 7—9 до 12—13 %. Чем полнее замещен натрий, тем выше качество катализатора. В активирующем растворе недопустимо содержание свободной серной кислоты, так как она препятствует катионооб-мену. [c.114]

В полученном моноалкилированном эфире оставшийся атом водо да может быть замещен натрием, который, в свою очередь, можно тем путем заместить еще одним радикалом [c.428]

Образец NaY с соотношением Na/Al, равным Г, не способен изомеризовать н-гексан даже при 480° С. После удаления 10% катионов натрия активность цеолита была достаточной для изомеризации 50% исходного гексана п )И 400° С. Повышение степени декатионирования привело к дальнейшему росту активности и позволило проводить реакцию при значительно более низких температурах. Влияние замещения натрия на кальций при небольших степенях замещения сказывается не так сильно, как декатионирование. Сравнительное изучение узкопористых и широкопористых цеолитов (табл. 13-13) показало, что на узкопористых катализаторах образуется меньше продуктов изомеризации. Это, вероятно, связано с тем, что крупные молекулы продуктов с трудом диффундируют через узкие поры и подвергаются гидрокрекингу до пропана, этана и метана. Поэтому размер пор у эффективного катализатора изомеризации должен быть больщим, чем критическое сечение молекул продуктов и реагентов. Значение размера пор цеолитных катализаторов рассматривается в работе [28]. К цеолитам, входные окна которых допускают диффузию изопарафинов, относятся X, Y, L, Q и широкопористый морденит. Правда, использование цеолитов L и Q сильно ограничено из-за того, что остаточные катионы калия и тетраметиламмония трудно удалить, не разрушая кристаллическую структуру цеолита [14,16]. [c.368]

При замещении натрия на кальций резко повышается изомеризующая способность цеолитов по отношению к циклогексе-ну, приче.м значительно активнее является aY, чем СаХ, что [c.205]

ПАРАГОНИТ (от греч. яара ш — искушаю, ввожу в заблуждение), КаЛ12 (0Н)2 [А18 з01о] — минерал класса силикатов. В хим. отношении представляет собой мусковит, в к-ром калий замещен натрием. Содержит до 4% К2О. Структура слоистая, сингония моноклинная, вид симметрии призматический. Преобладает полиморфная модификация 2М1. Образует тонкозернистые массивные агрегаты листоватый, чешуйчатый. [c.140]

Изомерные каркасные структуры такого же комплексного типа< наблюдаются в минералах группы содалита и в ультрамаринах, которые будут описаны в отдельной главе (см. В. II, 352 и ниже). Для всех этих структур типична тетраэдрическая трехмерная сетка [8104]— АЮ4], образующая анионный скелет с формулой 81бА1б024] (фиг. 69). Катионы натрия или кальция и крупные анионы хлора размещены в пустотах сетки с крупными ячейками. При этом образуются координации типа [МаСЮз]. Каждый ион кислорода связан с одним катионом кремния, алюминия и натрия, каждый ион хлора — с четырьмя соседними ионами натрия. Правило элекгростатической валентности, таким образом, удовлетворяется. Изоморфное замещение натрия калием или кальцием, замещение хлора анионами сульфата или гидроксила и, наконец, введение молекул воды — все это приводит к большой изменчивости химического состава содалитовых минералов и ультрамаринов. Изменчивость в широких пределах числа катионов кремния и алюминия наблюдается в тетраэдрическом скелете структуры, главным образом в синтетических ультрамаринах. О размерах центральных полостей можно судить по схеме на фиг. 60, на которой представлена открытая структура, причем ее верхняя часть помещена с левой стороны фигуры. В центре отмечен большой анион, например анион хлора-а его координации. На фиг. 61 показана родственная структура гаюина. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология