Хромофоры карбоновых кислот

В ряду рассмотренных сопряженных хромофоров увеличение цепи сопряжения еще на одну олефиновую связь приводит к сильному батохромному сдвигу /С-полосы (30—35 нм) и увеличению ее интенсивности. Закономерности смещения /С-полосы сопряженных полиенов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и эфиров под влиянием ауксохромного замещения обобщены с помощью эмпирических правил (см. ШУА, Б). [c.50]

Карбоновые кислоты бесцветны или снежно-белые, если только в молекуле нет сильных хромофоров, неядовиты или мало ядовиты. Группа -СООН поглощает свет в УФ-области (= 205 нм) и распознается по ИК-спектрам, в которых имеется интенсивная частота симметрично валентного колебания /С=0 при 1650 см" (у кетонов она 1710 см", т. е. порядок [c.483]

Ряд производных по карбонильной группе имеет четко выраженное ультрафиолетовое поглощение. По-видимому, наиболее удобными из них являются легко получаемые и очищаемые 2,4-динитро-фенилгидразоны. 2,4-Динитрофенилгидразоны простых насыщенных альдегидов имеют в спиртовом растворе 51, ,зк =358 2 ммк (исключением является формальдегид, = 348 ммк)-, 2,4-динитрофенил-гидразоны насыщенных кетонов имеют = 364 2 ммк. Коэффициент экстинкции этого хромофора около 22 ООО поглощение наблюдается и в видимой области, чем объясняется окраска (от желтой до оранжевой) этих соединений. Появление амино-, окси-, алкокси-групп или галогена в качестве заместителя у карбонильной группы приводит к с.мещению соответствующего п -> я -перехода в коротковолновую область (см. табл. 1-1). В результате этого, например, иногда затруднено изучение поглощения света карбоновыми кислотами и их производными. Некоторые хромофорные группы, содержа- [c.18]

Таким образом, хотя предварительное выявление молекулярного состава соединения значительно упрощает задачу по установлению его молекулярной структуры с помощью УФ-спектра, для окончательного рещения такой задачи указанного условия, как правило, оказывается недостаточно. Однако, если в результате изучения вещества другими спектральными методами или химическим путем удается предварительно установить не только состав молекулы, но также наличие тех или иных функциональных групп и строение углеродного скелета, то последующее обращение к УФ-спектру может оказаться очень полезным для выяснения относительного расположения функциональных групп в углеродном скелете даже довольно сложной молекулы. Наиболее эффективно применение УФ-спектроскопии для выяснения указанных деталей молекуляр ной структуры в ряду соединений, содержащих хорошо изученные сопряженные хромофоры, такие как бутадиеновый и хромофоры а, р-непредельных и ароматических альдегидов, кетонов и карбоновых кислот. Для этих соединений установлены эмпирические правила по количественному соответствию положения основной полосы поглощения (/(-полосы) с характером сопряженного хромофора, степенью [c.64]

Как и большинство насыщенных соединений, не содержащих кратных связей, полимеры прозрачны в ближней УФ и видимой областях спектра (полиолефины, полимеры и сополимеры хлор-и фторпроизводных этилена, поливиниловый спирт и др.). Полимеры сложных эфиров акриловых кислот (полиакрилат, полиметакрилат), поливиниловые сложные эфиры (поливинил-ацетали и т. п.), а также полимерные эфиры карбоновых кислот, содержащие карбонильный хромофор, поглощают на границе вакуумной УФ-области (около 200 нм). Полимеры, содержащие карбоксильный хромофор или бензольные кольца, поглощают в значительной части УФ-области. Спектры полимеров в УФ-области, как правило, невыразительны и не имеют практического применения для исследования структуры. [c.241]

Измерения дисперсии оптического вращения карбоновых кислот ранее ограничивались областью длин волн, в которой эти соединения давали плавные кривые [4, 5]. Современные спектрополяриметры позволяют исследовать область более коротких волн и люжно наблюдать вблизи 225 ммк по крайней мере первый экстремум эффектов Коттона, связанных с полосой поглощения карбонильного хромофора у 205 ммк [38, 39]. [c.179]

Среди представителей этого класса природных веществ совсем недавно обнаружен и третий тип диацетиленовых производных. Методом противоточного распределения из смеси метиловых эфиров карбоновых кислот, полученных из кислой фракции экстракта культуральной жидкости Poria sinuosa Fi., удалось выделить соединение, имеющее в УФ-спектре диин-еновый хромофор. Данные ИК-спектра указали на несопряженную эфирную группу (1748 см ), транс-двойную связь (953 смг ) и гидроксильную группу. При каталитическом гидрировании поглощается 5 молей водорода и образуется оптически активный метиловый эфир 2,10-диокси- [c.173]

Производные хиноксалина, связанные с хромофором через гетерокольцо. Еще в 1956 г. 2,3-дихлорхиноксалин-6-карбоновая кислота была предложена в качестве бифункционального агента [525], связывающего краситель с целлюлозой. [c.117]

Изолированные хромофоры, содержащие хОтя бы один гетероатом, характеризуются появлением в ближнем ультрафиолете, малоинтенсивных -полос. В ряду карбонилсодержащих соединений альдегиды и кетоны поглощают в существенно более Длинноволновой области, чем карбоновые, кислоты и производные кислот, ср., напрц- ер, Ямакс. нм (е) в ряду ацетальдегид — 290 (17), ацетон — 275 (14), этилацетат — 211 (58). Алифатические азометины поглощают при меньших длинах волн и с большей на порядок величиной е, чем соответствующие альдегиды или кетоны. Соединения, содержащие тионный хромофор, а также соединения, включающие нитрозогруппу, характеризуются избирательным поглощением в видимой области.- В ряду алифатических азосоединений отмечено существен1 ое различие в спектрах циклических молекул и молекул с открытой цепью в первых интенсивность У -полосы, не менее чем в 10 раз превышает интенсивнорть аналогичной полосы вторых, ср. спектральные характеристи-[Ямакс I нм (е)] в гра с-азометане—354(13) и в 2,3-диазабицикло-(2.2.1)гепт-2-ене — 342 (420). [c.58]

Хромофоры сопряженных полиенов. Ряд интересных закономерностей был установлен при исследовании ультрафиолетовых спектров поглощения различны полиенов. Были изучены дифенилполиены общей формулы СбНз—(СН = СН) — СбН5( = 1,..,8), полиеновьие альдегиды СНз — (СН = СН) — СНО (п = 1,...7), полиеновые карбоновые кислоты СНз— (СН = СН) — СООН(п = 1,...4), полиацетилены К - (С С) -Кидр. [c.362]

Хотя в этом разделе были рассмотрены только кетоны, некоторые исследования, не столь обширные, выполнены также и на других хромофорах [48]. Особый интерес представляет то обстоятельство, что нехромофорные группы, т. е. группы, характеризующиеся плавными кривыми дисперсии вращения вследствие того, что их максимум поглощения расположен слишком далеко в ультрафиолетовой области, можно иногда превратить в хромофорные группы, обладающие кривыми с эффектом Коттона, путем получения подходящих производных . Так, например, а-фенилэтиламины проявляют эффект Коттона в форме их фталимидов [49а], а-замещенные карбоновые кислоты — после превра- [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология