Хромофоры карбоксильные

Однако присутствия одного только хромофора недостаточно для того, чтобы вещество стало красителем необходимо еще, чтобы скрашенное вещество обладало способностью закрепляться на ткани (или другом окрашиваемом материале). Такую способность органическим веществам придают ауксохромные группировки, представляющие собой сильно полярные группы, как правило, имеющие кислотный или основный характер (аминогруппы, карбоксильные группы, сульфогруппы, оксигруппы). [c.236]

Карбоксильная группа значительно более слабый хромофор, чем карбонильная группа. В спектрах кислот и их функциональных производных полоса карбонила высокой интенсивности смещена в вакуумную ультрафиолетовую область, а полоса малой интенсивности также значительно смещена гипсохромно, как видно из следующих данных для последней полосы [c.559]

Согласно теории функционально-аналитических групп, реакционная способность реагента на ион индия обеспечивается комбинацией двух групп ОН и комбинацией групп ОН и СООН, если в состав функционально-аналитической группы входят =С< (углерод с двойной связью вне цикла) или гетероциклический — О — и атомы N1 8, играющие роль хромофора. В большинстве случаев эта теория находит подтверждение. Действительно, например, трифенилметановые соединения, где в качестве хромофоров выступает координационно-ненасыщенный атом углерода, =С <, дают аналитические реакции с солями индия, так как содержат в орто-положении друг к другу фенольный гидроксил и карбоксильную группу. Это видно из табл. 1, где приведены данные о взаимодействии некоторых трифенилметановых красителей с солями галлия и индия и чувствительность этих реакций. [c.7]

С Представлением о том, что оптически активным хромофором является карбоксильная группа. Эта группа поглощает в коротковолновой области (около 200 ммк) и поэтому для аминокислот, не связанных с какими-либо другими группами, поглощающими свет в более длинноволновой части спектра, наблюдать эффект Коттона в видимой области спектра не удается. [c.18]

Однако присутствие только хромофора недостаточно для того, чтобы окрашенное вешество стало красителем необходимо еще, чтобы оно обладало способностью закрепляться на окрашиваемом материале. Такую способность органическому веществу придают а у к с о-хромы - сильно полярные группы, как правило, имеющие кислотный или основный характер (карбоксильные группы, сульфогруппы, оксигруппы, аминогруппы). [c.396]

Для соединений, имеющих ь конфигурацию, наблюдался положительный эффект Коттона в области поглощения карбоксильной группы при -210 ммк, что подтверждают также данные, полученные ранее методом ДОВ (см. ниже). Тем не менее в области первой полосы поглощения ароматического хромофора при 260 ммк для соединений, в которых ароматическое кольцо-непосредственно связано с асимметрическим центром, наблюдался отрицательный эффект Коттона, а соединения, в которых ароматическое кольцо отделено от асимметрического центра одним углеродным атомом, давали положительный эффект Коттона [185]. Однако следует помнить, что природа групп, входящих в хромофорную систему и (или) расположенных у асимметрического центра, может непосредственно влиять на эффект Коттона этих соединений. [c.159]

Имеющиеся в настоящее время чувствительные приборы позволяют проводить измерения даже при очень коротких длинах волн (обычно до 200 нм, в атмосфере азота до 185 нм), так что можно зафиксировать эффект Коттона, соответствующий коротковолновым хромофорам (например, карбоксильной группе). [c.68]

Если суммарный эффект Коттона карбоксильного хромофора трудно обнаружить или при этом получаются неопределенные результаты, прибегают к помощи производных либо по карбоксильной, либо по гидроксильной и аминогруппам (разд. 2.11, 2.16, 2.21), полоса поглощения которых сдвигается в длинноволновую область. [c.55]

Как и большинство насыщенных соединений, не содержащих кратных связей, полимеры прозрачны в ближней УФ и видимой областях спектра (полиолефины, полимеры и сополимеры хлор-и фторпроизводных этилена, поливиниловый спирт и др.). Полимеры сложных эфиров акриловых кислот (полиакрилат, полиметакрилат), поливиниловые сложные эфиры (поливинил-ацетали и т. п.), а также полимерные эфиры карбоновых кислот, содержащие карбонильный хромофор, поглощают на границе вакуумной УФ-области (около 200 нм). Полимеры, содержащие карбоксильный хромофор или бензольные кольца, поглощают в значительной части УФ-области. Спектры полимеров в УФ-области, как правило, невыразительны и не имеют практического применения для исследования структуры. [c.241]

Ряд аминокислот был разделен непрямым методом с помощью жидкостной хроматографии высокого давления. Как правило, хиральный агент используют для модификации аминогруппы, причем карбоксильную группу предварительно превращают в эфирную. Наиболее подходящими среди исследованных производных оказались амиды [29] и тиомочевины [30], такие, как 18-20. Хотя амидные производные разделяются легко, более доступны изотиоцианатные хиральные модифицирующие агенты, а хромофор образующихся тиомоче-вин легко обнаруживается в ультрафиолетовой области, сн, R , 5 [c.126]

Сравнение спектров КД кислот типа (182) показало, что эффект Коттона в области 220 нм возрастает по мере сближения карбоксильного и фенильного хромофоров [50]. [c.192]

Присоединение гидроксила к карбонильной группе резко меняет свойства карбонила, что отражается на его спектре поглощения и дает основание выделить карбоксильные группы в отдельный хромофор. [c.44]

Поведение соединений с карбоксильным хромофором существенно отличается от хорошо изученного поведения кетонов, о которых речь шла выше [П. В случае кетонов имеют дело с карбонильной группой, симметрия которой была надежно установлена и обоснована теоретически [2], а полоса поглощения доступна для измерения при помощи приборов, использованных в ранних работах. [c.188]

Белки содержат только три собственных флуоресцирующих хромофора — остатки триптофана, тирозина и фенилаланина (перечислены в порядке убывания Q). Флуоресценцию каждого из них можно отличить по соответствующей длине волны, при которой она возбуждается и при которой она наблюдается. На практике больше всего изучают флуоресценцию триптофана, потому что фенилаланин имеет очень низкий Q, а флуоресценция тирозина часто очень слаба из-за тушения. Флуоресценция тирозина почти полностью потушена, если он ионизован или расположен недалеко от аминогруппы, карбоксильной группы или триптофана. В особых ситуациях, однако, ее можно обнаружить, проводя возбуждение при 280 нм. [c.421]

Спектр микомицина можно было бы представить как наложение поглощения ендиина (ХЬШ) и триена (ХЫУ), поскольку двойные связи ал лена находятся в перпендикулярных плоскостях и фактически изолируют эти два хромофора. Карбоксильная группа отделена он ненасыщенных систем и не вносит никакого вклада в спектр. Структура (ХЫ1) была подтверждена тем наблюдением. [c.200]

Еще один возможный вариант закрепления конформации — это проявление гомосопряжения, взаимодействия подвижных электронов двух хромофорных систем, разделенных двумя и более ст-связями. Так, фенилзамещенные аминокислоты и арилянтарные кислоты имеют значительно большие эффекты Коттона, чем соответствующие алкильные аналоги. В качестве возможного объяснения было высказано предположение, что соединения эти существуют в конформации, в которой бензольный и карбоксильный хромофор сближены, между ними осуществляется взаимодействие через [c.507]

На первой стадии образование батородопсина происходит за времена порядка десятков пикосекунд, а каждая последующая в 10 —10 раз медленнее предыдущей. Согласно современным представлениям, изменения обусловлены стерической невозможностью для прямого а11-гра с-ретиналя поместиться на поверхности опсина. Лишь изогнутый 11-4<ис-ретиналь вписывается в белок. Поглощение кванта света приводит к фотоизомеризации и тем самым к напряженным структурам, а в конце концов — к расщеплению химической связи между белком и хромофором. Переход к батородопсину влечет за собой изомеризацию ретиналя с образованием почти аИ-граис-формы, но такой, которая еще не релаксировала к самой низкоэнергетической геометрии. Более сильно релаксировавший а11-гранс-изомер появляется на стадии люмиродопсина. На каждой стадии белковый скелет перегруппировывается заметно выраженные изменения, связанные одной или более углубленными внутрь карбоксильными группами, становятся видимыми в метародопсине I. Образование метародопсина И сопровождается депротонированием шиффова основания, а также существенными изменениями липидной структуры. Именно метародопсин II з Jпy кaeт следующий набор биохимических стадий, которые мы коротко рассмотрим. Изменения оптического поглощения, по-видимому, согласуются с представленной картиной. Понижение энергии возбужденного состояния вследствие взаимодействия ретиналя с опсином приводит к длинноволновому сдвигу соответствующей полосы поглощения, причем чем сильнее взаимо-дейс№ие, тем сильнее сдвиг. Когда последовательно образуют- [c.239]

Молекула актиномицина О (актиномицина С1) содержит плоский феноксазоновый хромофор, несущий две карбоксильные группы. Обе эти группы соединены с одинаковыми циклическими пептидами, состоящими из остатков Ь-треонина, В-валина, Ь-пролина, саркозина (Ы-метилглицина) и Ь-ме-тилвалина. [c.209]

Поглощение света сыграло важную роль в выяснении замечательной структуры природного антибиотика микомицина (ХЫ1). Мико-мицин С13Н10О2 — соединение с высокой степенью ненасыщенности, содержит карбоксильную группу и гидрированием может быть превращен в С1з-кислоту нормального строения таким образом, в углеводородной цепи С12 имеется восемь кратных связей. В системе полос в ближней ультрафиолетовой области проявляются два пика (281 и 267 ммк) и перегиб (при 256 ммк) — все значительной интенсивности (емакс 35 000—70 ООО). Промежуток между пиками, равный около 1900 указывает на присутствие полиа-цетиленовой группы, тогда как наличие концевой тройной связи подтверждается инфракрасной полосой при 3280 см [колебание v(= С — Н)]. Пики микомицина в УФ-спектре (см. табл. 5.4) по положению соответствуют пикам модельного соединения (ХЫП), интенсивность поглощения которого, однако, составляет примерно одну четверть интенсивности поглощения самого микомицина. Этот факт подтверждает то обстоятельство, что микомицин содержит два хромофора, которые поглощают в одной и той же спектральной области, но имеют разную интенсивность. Важным ключом к выяснению природы второго хромофора явился инфракрасный спектр, в котором полосу при 1930 см можно приписать частоте антисимметричных валентных колебаний алленовой группы С==С==С< [c.200]

Микомицин. На основании ультрафиолетовых спектров, как правило, легче строить предположения, чем делать заключения. Исключением, впрочем, является оптически активный антибиотик микомицин LXXXII [62]. Гидрирование показало, что в соединении с общей формулой С зН Оа имеется восемь кратных связей было установлено наличие карбоксильной и концевой ацетиленовой групп. Из ультрафиолетового спектра можно было предположить наличие полиацетиленового хромофора (см. табл. 2.17). [c.115]

Современным развитием этого подхода являются измерения кругового дихроизма. Показано, что карбоксильная группа а-амино-кислот -ряда дает положительный эффект Коттона примерно при 200 нм в воде и 208—210 нм в кислоте, при условии, что нет необычного конформационного напряжения и нет других интерферирующих хромофоров [23]. Альтернативно, можно ввести хромофор химическим путем без затрагивания а-углерода и использовать круговой дихроизм нового хромофора для конфигурационных исследований [28]. Хотя для этой цели предложено множество хромофоров, тем не менее появилось лищь несколько примеров их использования. [c.237]

Актиномицин Сз (ярко-красные бипирамиды, темп, плавл. 232—235 ) состоит из гетероциклического хромофора, соединенного с двумя одинаковыми полипе-птидными цепями, содержащими по одному остатку -треонина, саркозина, N-метил-/-валина, /-пролина и d-аллоизолейцина, причем карбоксильная группа N-метил-валина и оксигруппа треонина соединены в лактонные кольца [c.700]

Дрозофилин С представляет собой кристаллическое соединение состава С НвОг и содержит диин-еновой хромофор. ИК-спектр природного соединения указывал на наличие в нем свободного ацетиленового водорода, несопряженной карбоксильной группы и двойной связи с 1 ис-конфигурацией. Каталитическое гидрирование этого соединения привело к ундекановой кислоте. Изучая щелочную изомеризацию дрозофилина С, авторы обнаружили, что обработка природного соединения бикарбонатом натрия дает соединение XX, имеющее в УФ-спектре ен-диин-еновый хромофор ИК-спектр его имеет полосы поглощения, характерные для алленовой связи. В более жестких условиях щелочная изомеризация приводит к триин-еновому соединению XXI с несопряженной карбоксильной группой. На основании этих данных для дрозофилина С было предложено строение 1 ис-ундецен-3-триин-5,7,10-овой кислоты (XIX) [c.225]

Особенно высокой субстантивностью обладают зеленые красители, которые представляют собой внутримолекулярную смесь синего красителя на основе бромаминовой кислоты и желтого стильбенового красителя. В наименьшей степени на субстантивность влияет пиразолоновый хромофор, 3-метильные производные которого используются для лимонно-желтых красителей, обладающих меньшей субстантивностью, чем карбоксильные производные. Далее, субстантивность зависит от количества и положения солюбилизирующих групп, но особенно сильно возрастает при замещении метаниловой или сульфаниловой кислотами одного атома хлора в триазиновой компоненте дихлортриазиновых красителей. [c.94]

Другие производные карбоксильной группы (например, грег-бутилоксикарбоннл, карбобензокси-, имидная, фенилимидная, анилидная и т. д. группы), так же как и ангидриды дикарбоновых кислот, обладают эффектами Коттона, которые отражают стереохимию окружения хромофора [19—21, 261—263] (см. ниже). [c.53]

Термин ауксохром появился спустя 12 лет после того, как Витт предложил свою теорию красяших вешеств, и автор не дал ему исчерпывающе четкого объяснения. Под ауксохромами стали понимать только две группы — амино- и гидроксильную, которые всегда встречались в молекулах растворимых красящих веществ и придавали им тот или иной химический характер. После этого были, естественно, выдвинуты еще группы, названные солеобразующими, в том числе и, главным образом, сульфогруппа, карбоксильная и нитрогруппа. Мы уже видели выше, что усиливающее влияние ауксохромов на цветность соединения дало повод ставить ауксохромы наравне с хромофорами. Это способствовало еще большему ослаблению четкости терминов и побудило некоторых авторов оспаривать надобность и целесообразность этого термина с точки зрения цветности. [c.37]

Актиноцин синтезирован окислительной конденсацией двух молекул 2-амино-3-окси-4-метилбензойной кислоты [391]. Выделение из продуктов гидролиза актиномицина дезаминоактиноци-нил-быс-ь-треонина и синтез этого соединения [394] показали, что связь хромофора с пептидной частью молекулы осуществляется с участием карбоксильных групп при атомах С-4 и С-5 актиноцина. Позднее из продуктов разложения актиномицина концентрированной соляной кислотой удалось выделить и неизменный хромофор в виде кристаллического диметилового эфира актиноцил-бис-ь-треонина (21) [368]. [c.500]

Работами Брокмана и сотрудников, независимо от Тодда и Джонсона [36], была установлена химическая природа и строение ряда акти-номицинов. Все они хромопептиды, в молекуле которых аминофенокса-зондикарбоновая кислота является хромофором, несущим на себе два пептидных фрагмента, карбоксильные группы которых с оксигруппами треонина образуют лактонные кольца. [c.397]

При исследовании каротиноидов и разработке метода их анализа был установлен ряд закономерностей относительно смещения полос поглощения при введении в полиено-вую систему заместителей или новых хромофоров. Можно считать, как правило, что смещение, вызванное концевой карбоксильной или эфирной группой, эквивалентно смещению, которое происходит при введении одной новой этиленовой связи (в ряду карптина 21 Л1ц), а смещение, вызванное фенильным радикалом, равно 30,5 мц метильный заместитель вызывает смещение на 5 мц. [c.363]

Как уже отмечалось, когда хромофор имеет более высокую симметрию и помещен в симметричное молекулярное окружение, например карбоксильная группа в формальдегиде, его переходы будут оптически неактивными. Однако если остаток молекулы расположен диссимметрично по отношению к такому хромофору (например, в стероиде), то окружение индуцирует диссимметрию электронного распределения в хромофоре, в результате чего его переходы становятся оптически активными. В таких веществах силы вращения электронных переходов хромофора приобретают дополнительную значимость, так как они служат мерой взаимодействия хромофора с диссимметричным молекулярным окружением. Следовательно, изл4енение силы вращения данного перехода при переходе от одной молекулы к другой должно давать ценную структурную информацию. В недавних работах Джерасси, Клайна, Шеллмана и других исследователей, представленных на симпозиуме, содержится достаточное эмпирическое обоснование этой точки зрения. [c.49]

В противоположность ранее опубликованным данным [848], свидетельствующим об отсутствии заметного сопряжения циклопропильного кольца с заместителями [изучение электронных спектров и спектров кругового дихроизма (КД) щрякс-2-фенилциклопронанкарбоновой кислоты], в более поздней работе [748] на основании тщательного исследования УФ- и КД-спектров той же т,рамс-2-фенилциклопропанкарбоновой кислоты отмечается наличие некоторого электронного взаимодействия фенильного и карбоксильного хромофоров и передачи электронных эффектов через циклопропановое кольцо. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология