Некоторые хромофорные системы

Некоторые хромофорные системы [c.17]

Пусть спектры некоторых продуктов реакции являются просто суммой спектров исходных веществ. (Подобные случаи возможны, когда реакция протекает без нарушения хромофорной системы исходных веществ). Тогда r(D) = r(E) = n/ = n —<7, где <7 —число таких продук- тов. Например, если в системе А + В + С + D sd = 8в + s , то д = I, r(D) = 4— 1 = 3. [c.40]

Как мы уже видели, при сравнении электронных конфигураций основного и возбужденных состояний /г-дизамещен-ных бензола возбуждение может быть связано с таким перераспределением электронной плотности, которое в значительной мере подобно электронному переносу — процессу, обычному для многих химических реакций. Разумеется, между возбужденным состоянием, существующим всего 10 —10 сек, и равновесным (переходным) состоянием реакции имеются огромные различия, но некоторые аналогии в характере процессов их возникновения позволяют ожидать выполнения корреляций частот поглощения типа ( 11.46), ( 11.47). Для некоторых электронных переходов, однако, хромофорная система такова, что не включает непосредственно я-подобные электроны заместителя. В таких случаях следует ожидать корреляции частот поглощения не с [c.446]

Пусть спектры некоторых продуктов реакции являются простой суммой спектров исходных веществ. (Подобные слз чаи возможны, когда реакция протекает без нарушения хромофорной системы исходных веществ.) Тогда г (/ ) = г (Е) = — q, где q — число таких продуктов. Например, если в системе АЦ-В+С4-В8п = ев -Ь -I- Ес, то = 1, г (/>) = 4 — 1 = 3. [c.51]

Некоторые арилметановые красители, наряду с Мовеином, были первыми синтетическими красителями, нашедшими практическое применение. Они имеют высокую красящую способность, яркость и чистоту цвета. Ими окрашивали натуральный шелк, шерсть, кожу и целлюлозные волокна (по танниновой протраве). Их недостатком является низкая светостойкость, что обусловлено высокой реакционной способностью красителей. Деструкция красителей при фотохимических реакциях (выцветание окраски) начинается с нарушения их хромофорной системы. [c.57]

Кроме полосы поглощения при 660 нм в спектрах растворов Метиленового синего в видимой области появляется новая полоса при 500 нм. Ее интенсивность у некоторых твердых образцов настолько велика, что они кажутся красными. Существует предположение, что у таких красных веществ диметиламиногруппы выведены из плоскости молекулы [117]. Было также подмечено, что Метиленовый синий (СХ) при растворении в безводных алифатических аминах или в этиловом спирте, содержащем этилат натрия, дает красные растворы, которые при добавлении воды становятся синими [118. Существование красной формы зависит от основности амина. В синей форме красителя положительный заряд симметрично распределен в хромофорной системе. Появление красной формы в аминах объясняется взаимодействием ионов красителя с сильно основными анионами. Это взаимодействие приводит к уменьшению делокализации положительного заряда в катионе, в результате чего происходит гипсохромный спектральный сдвиг. [c.149]

Поглощение ультрафиолетового света некоторыми непредельными системами, которое у соединений стероидного ряда приводит к появлению характерного спектра с одной или двумя абсорбционными полосами, связано с природой и устойчивостью электронных орбит хромофорных центров. Поглощение света в инфракрасной области зависит не от электронных систем, а от продольных и поперечных колебаний атомных групп. Продольное колебание карбонильной группы можно себе представить как движение атомов вдоль двойной связи, подобное растяжению и сокращению эластичного тела. Возникая в результате возбуждения светом определенной длины волны, такое колебание приводит к появлению инфракрасной полосы поглощения, характерной для данной карбонильной группы. Та же карбонильная группа может вызвать появление полосы [c.191]

Считая, что в учебник должен включаться достаточно отстоявшийся, выдержавший испытание временем материал, автор тем нё менее стремился в необходимых случаях отметить некоторые характерные тенденции в развитии данной области химии и технологии. Например, для химии анионных (кислотных) красителей характерна тенденция получать комплексы с металлами, в которых носителем отрицательного заряда является не отдельная группа (сульфо- или карбоксильная), а весь комплекс в целом, что позволяет крашение такими красителями вести из нейтральных ванн. Напротив, в химии катионных (основных) красителей преобладает стремление отделить носитель положительного заряда от хромофорной системы красителя, что приводит к значительному повышению светостойкости окрасок. Для химии кубовых красителей новым является стремление вводить в молекулу одну-две сульфогруппы, которые, не делая краситель растворимым, способствуют получению более ровных окрасок. Отмечена также общая тенденция к получению гибридных красителей, объединяющих в одной молекуле разные хромофорные системы (например, азо- и антрахиноновую, азо- и фталоцианиновую), как правило, не сопряженные друг с другом, благодаря чему удается получать очень яркие и устойчивые окраски. [c.8]

При этом образуются два шестичленных цикла, обладающие почти ароматическими свойствами и высокой прочностью. Резкое углубление окраски вызывается, во-первых, наведением на хромофорный центр молекулы (группа — N = N—) положительного заряда и, во-вторых, наведением некоторого отрицательного заряда на остаток оксигруппы нафталинового ядра реагента. Возникающий диполь на концах системы сопряженных связей приводит к резкому изменению цветности реагента, т. е. к соответствующей цветной реакции. [c.48]

Полное изменение не только положения, но обычно и самого типа полос поглощения, происходит при соединении нескольких бензольных циклов в конденсированные циклические системы, как, например, нафталин, антрацен, нафтацен, пирен, перилен и т. д. (ср. поглощение бензола на рис. 23 с поглощением пирена и нафталина на рис. 24). Некоторые авторы рассматривают эти конденсированные системы, так же как и бензол, происшедшими не от конъюгации связей С = С, а как самостоятельные, хотя и сложные, хромофорные группы. [c.113]

Некоторые из этих положений, имеющих либо теоретическую, либо чисто экспериментальную основу, применимы сейчас для большинства хромофорных группировок, включая олефины, насыщенные и ненасыщенные карбонилы, сопряженные диены, за.мещенные стиролы, лактоны, ароматические системы, азиды, а также различные производные кислот, спиртов, аминов и т. д. Оптические свойства, связанные с наиболее распространенными функциональными группами, будут кратко рассмотрены в следующих разделах. [c.26]

Возможности электронной спектроскопии в распознавании структурных изомеров иногда довольно убедительны. Так, надежно распознаются по общему контуру спектральной кривой изомеры, содержащие различные аук-сохромно-хромофорные системы, как в случае изомерных ацетанилида и п-аминоацетофенона (рис. 3.4). В некоторых случаях вполне отчетливы спектральные различия между изомерами, имеющими один и тот же сопряженный хромофор, но различающиеся положением ауксохрома, например между [c.48]

Скелет природного соединения может быть установлен либо путем предварительных исследований (нанример, в случае каротиноидов, индольных алкалоидов, хинонов из низших грибов), либо в результате превращения неизвестных соединений в соединения с характерными спектрами (например, превращение пергидронафталинов в нафталины путем дегидрирования), либо на основе умозрительных заключений, таких, как изопреновое правило [196], или других биогенетических соображений [26]. После этого путем исследования ультрафиолетовых спектров исходных соединений или продуктов их превращения можно обнаружить наличие определенных групп, входящих в состав хромофорной системы или расположенных на некотором расстоянии от поглощающей группы. [c.125]

Аналогично стероидным диенам, снижение интенсивности при переходе от трансоидных к цисоидным кетонам объясняется уменьшением длины хромофорной системы. Некоторое увеличение У цисоидных кетонов типа (XXVI) по сравнению с ци-соидными кетонами типа (XXV) связывается с увеличением расстояния между концами хромофорной системы в первом случае вследствие увеличения внешних углов а при переходе к пятичлен-иому кольцу. [c.30]

Значения трансмиссионных факторов рассчитывали относительно серий пара-замещеппых питробеизола (л ) и /г-нитро-п -замещенных бифенила (jt jjj). Результаты корреляционно-статистического анализа (на ЭВМ ЕС-10-20) некоторых исследованных серий для хромофорной системы А приведены в табл. 4. При сравнении проводимости мостико- [c.129]

Органические красители построены очень сложно, и основой объединения их в группы по сходству химического строения служит сходство хромофорной системы. Например, красители, содержащие нитрозогруппу, объединены в группу нитрозокрасите-лей, а содержащие азогруппу —в группу азокрасителей. Некоторые красители объединены в группу по способу получения, например, сернистые красители. Во многих случаях красители с одинаковыми хромофорными системами получают одинаковыми способами. Например, все азокрасители получают путем диазотирования ароматических аминов и сочетания продуктов диазотирования с фенолами или аминами. Все нитрозокрасители получают нитрозированием фенолов или нафтолов. [c.192]

Основные красители занимают особое место в истории органических красителей, так как именно к этому классу принадлежит Мовеин (С1 50245)—первый синтетический краситель, открытый в 1856 г. Уильямом Перкином в продуктах окисления сырого анилина. Вскоре после Мовеина были получены Малахитовый зеленый и Фуксин. Почти все хорошо известные основные красители были открыты до начала нашего века. Литературный обзор до 1951 г. приведен в ХСК, т. II, гл. XXIII, XIV и XXV, а в т I, гл. XII дано описание некоторых основных азокрасителей, например Бисмарка коричневого (С1 21000, Основной коричневый 1). Основные красители — это катионные красители, обладающие сродством к хлопку, обработанному танниновой протравой. В растворе они ионизованы, причем хромофор имеет положительный заряд, распределенный по всей хромофорной системе, но, возможно, несколько более локализованный на атомах азота. Некоторые красители, например Метиловый зеленый (С1 42585, Основной синий 20) (I), обладают многовалентными катионными хромофорами [c.109]

По сравнению с широко распространенными азо-, антрахиноновыми и фталоциапиновыми красителями активные красители с другими хромофорными системами играют весьма незначительную роль. Ни же приводятся некоторые примеры таких соединений, встречающихся в патентной литературе, но без подробного описания их свойств. [c.239]

Влияние ауксохромов. Гидроксильная и аминогруппы оказывают большое влияние на цвет и красящие свойства азокрасителей. Электронное взаимодействие между хромофором и ауксохромом особенно легко осуществляется в азобензольной хромофорной системе, содержащей окси- или аминогруппы. Чувствительность некоторых оксиазосоединений к щелочам и аминоазопроизводных бензола к [c.510]

За 13 лет, прошедших со времени первого издания (1971г.), некоторые принципиальные вопросы, казавшиеся в то время дискуссионными (новое определение понятия краситель новая классификация красителей по принципу общности хромофорных систем новое расположение материала — в порядке последовательного усложнения хромофорных систем вытекающая отсюда необходимость выделения в самостоятельные главы некоторых красителей, отличающихся оригинальной хромофорной системой, ио ранее рассматривавшихся вместе с красителями других классов, и, наоборот, исключения некоторых глав, посвященных красителям, имеющим разные хромофорные системы и ранее объединявшимся по принципу общности способов получения или применения), сейчас уже не представляв ются таковыми. Еще не все нововведения стали общепринятыми, но они постепенно завоевывают все больше сторонников. Выход в Польской Народной Республике перевода книги свидетельствует о том, что взгляды автора начинают находить признание и за пределами нашей страны. [c.7]

Тем не менее, представление об изолированных хромофорных системах отражает реальную действительность лишь в первом приближении. По мнению Хида [34], некоторый батохромный сдвиг длинноволновой полосы поглощения дизамещенных, но сравнению с соответствующими монозамещенными, свидетельствует о том, что карбонильные группы антрахинона не полностью прерывают сопряжение между заместителями в разных бензольных кольцах. Эту точку зрения, по-видимому, подтверждает недавно обнаруженное [74] расщепление длинноволновой полосы поглощения 1,5- и 1,8-ди-аминоантрахинонов и их К-алкильных замещенных в неполярных растворителях. Это расщепление, аналогичное известному для [c.16]

Ароматические нитросоединения нолучаются обычно прямым нитрованием соответствующих соединений. Ароматические нитросоединения применяются в больших количествах как красители и взрывчатые вещества, а также в парфюмерной промышленности. Они используются также в качестве растворителей и химических реагентов. Нитрогруппа может действовать как хромофорная группа в красителях, особенно если имеется несколько нитрогрупн и они располагаются в кольце таким образом, что становятся частью сложной сопряженной системы. Значительно чаще нитрогруппа используется как исходная группа для получения соответствующего анилина в результате применения восстановления в довольно мягких условиях. Использование нитросоединений в промышленности взрывчатых веществ направлено в первую очередь на военные цели. Промышленное производство взрывчатых веществ основано больше на нитроглицерине, т. е. на сложном эфире азотной кислоты, чем на истинных нитросоединениях. Некоторым, весьма существенным исключением являются нитрокарбонитратные пороха, содержащие нитрат аммония и незначительные количества тринитротолуола или динитротолуола. В парфюмерной промышленности нитросоединения используются в качестве синтетических мускусов. Большая группа производных полинитро-/к/)т-бутилбензола обладает запахом, напоминающим мускус. [c.543]

Эргокальциферол, содержащий триеновую сопряженную систему, имеет главный максимум поглощения при 265нм, смещенный в коротковолновую область спектра по сравнению с максимумом поглощения тахистерина (280 нм), имеющего также триеновую сопряженную систему, эргостерина (282 нм), с диеновой системой сопряженных связей (см. с. 119), или по сравнению с максимумом поглощения синтетических изомеров. Сдвиг максимума поглощения говорит о наличии некоторых пространственных затруднений, которые вынуждают хромофорную систему выйти из плоскостного положения и препятствуют свободному внутреннему вращению. Это смещение полосы поглощения эргокальциферола может быть объяснено, по крайней мере частично, наличием -диеновой структуры кольца [5]. [c.107]

Известны все три возможных изомерных триазина, а также большое количество их производных. Наиболее синтетически доступна и изучена 1,3,5-триазиновая система [50]. Т иамин меламин (38) используется при производстве смол. Трихлоро-1,3,5-триазин служит исходным веществом прт производстве некоторых гербищ -дов, например симазина (39), и красителей. Большое значение имеют реактивные красители общей структуры 40, в которой два атома хлора замещены различными аминами, содержащими хромофорные группы, и присутствует один атом хлора. Такое строение обеспечивает возможность образования ковалентных связей с целлюлозным волокном, содержащим нуклеофильные группы ОН. Эти красители окрашивают целлюлозное волокно в различные прочные цвета. [c.319]

Как и следовало ожидать после сопоставления спектральных характеристик изолированного хромофора с системой двух сопряженных хромофоров, дальнейшее удлинение цепи сопряжения приводит к последовательному смещению поглощения системой в область длинных волн. Соответственно этому растет и коэффициент экстннк-цип системы в зависимости от числа присутствующих сопряженных хромофорных групп. Ниже приведены УФ-спектры поглощения некоторых полиеновых альдегидов, СНд—(СН=СН) —СИО, в спиртовом растворе [c.24]

Таким образом, двойная связь образуется между С (10) и С (9). Она обусловливает напряжение в циклопентанонном кольце, в связи с чем это кольцо подвергается разрыву при омылении. Предполагается, что в бурой фазе лрисутствует щелочная соль энольной формы. Если щелочь сейчас же экстрагировать, взболтав бурый эфирно-спиртовый раствор с водой, хлорофилл может регенерироваться из эфирной фракции и остается неизмененным. Таким образом, первая стадия фазовой пробы обратима, по после возвращения зеленого цвета реакция не может идти обратно. Но, может быть, возможны некоторые специальные методы, с помощью которых хлорины могут быть превращены в форбины. Хотя с химической точки зрения фазовую пробу можно объяснить как результат энолизации хлорофилла, все же возникают известные трудности в интерпретации изменения окраски. Спектр бурой фазы неизвестен, но не может быть сомнения, что главная красная полоса поглощения хлорофилла или отсутствует, или значительно менее интенсивна. На основании того, что мы знаем о наличии этой полосы у хлоринов и форбинов, не приходится ожидать, что она должна исчезнуть до тех пор, пока три хромофорных фактора — конъюгированная система двойных связей, гидрированное ядро IV и атом магния — остаются нетронутыми. Энолизация боковой цени вряд ли может влиять на спектр в такой степени. Можно предположить, что во время бурой фазы происходят какие-то изменения с двумя водородными атомами в ядре IV. Может быть, эти атомы переходят из положении 7. и 8 в положения 9 и 10, создавая таким образом таутомерное равновесие между структурами [c.465]

Хромофорные свойства их различаются тем, что в основе Соединения / лежит ядро бензола, в основе соединения II — ядро нафталина, в основе соединения III — ядро антрацена. Каждое из них и определяет особенности электронного спектра. Приведенные на рис. 53 и 54 спектры показывают, что с увеличением лротяженности сопряженной системы происходит батохромный сдвиг от / к III, т. е. полоса поглощения сдвигается в сторону длинных волн. Кроме того, спектры обнаруживают и некоторые другие различия. Учитывая положение длинноволнового максимума и общий характер спектров, можно во многих случаях решить, имеется ли налицо система бензола, нафталина или антрацена. [c.173]

Для уменьшения интенсивности разложения сополимеров, перерабатываемых даже при кратковременном нагревании до 120—180°, приходится добавлять так называемые стабилизаторы. Имеется ряд косвенных подтверждений необходимости связывания выделяющегося хлористого водорода для повышения устойчивости к нагреванию хлорсодержащих полимеров. Так, при введении хорошо совмещающихся с полимером органических стабилизаторов, способных взаимодействовать с НС1, сохраняются более светлая окраска и физико-механ11ческие свойства исследуемых материалов. Цветность продуктов полимеризации и сополимеризации хлористого винилидена, подвергавшихся действию высокой температуры, по современным представлениям связана с образованием хромофорных групп, к которым относятся, например, системы сопряженных двойных связей (полиеновые структуры), возникающие в результате отщепления хлористого водорода (установлено путем спектрофотометрирования) . Кро ме того, под действием кислорода воздуха в результате окислительных процессов образуется некоторое количество карбонильных групп. [c.66]