Эфиры карбоновых кислот полимерны

Наименее токсичными эфирами алифатических карбоновых ислот являются эфиры лимонной кислоты — цитраты [35]. Они. рименяются во многих странах для производства полимерных ма-ериалов, используемых в пищевой промышленности (см. табл.., 22). Токсикологические свойства этиловых и бутиловых эфиров [имонной кислоты практически одинаковы [35]. [c.129]

Широкое применение малеинового ангидрида в органическом синтезе основано на особенности его свойств, вытекающих из строения молекулы . В молекуле малеинового ангидрида имеется двойная углерод-углеродная связь, обладающая всеми свойствами олефиновой связи. Как ангидрид двухосновной карбоновой кислоты, малеиновый ангидрид способен образовывать все производные карбоновых кислот. Особые же свойства придает малеи-новому ангидриду сочетание двух качеств — олефина и ангидрида. Благодаря этому он получил широкое применение в производстве смол на основе эфиров малеиновой кислоты, в производстве пластификаторов и модификаторов полимерных пленок. Малеиновый ангидрид оказывается незаменимым сырьем в производстве селективных гербицидов, инсектицидов, фунгицидов. На основе малеинового ангидрида получают антикоррозионные покрытия его используют и в фармацевтическом производстве при изготовлении, например, пенициллина. [c.205]

За последнее время достигнут значительный прогресс в выяснении химизма процессов термической деструкции полимеров, в основном органических. Можно предположить, что механизм и кинетику термической деструкции большого числа полимерных материалов можно будет предсказывать, по крайней мере качественно, изучая поведение в соответствующих условиях правильно подобранных модельных соединений. Стабильность полиэтилена, например, должна быть аналогична стабильности низкомолекулярного парафинового углеводорода, например гек-сана, основными продуктами термодеструкции которого являются моно-олефины с более короткой цепью. Относительно термодеструкции поливинилхлорида можно было бы заранее предполагать по аналогии с низкомолекулярными хлорированными углеводородами, что при воздействии высокой температуры из него образуется хлористый водород и непредельные соединения. Действительно, указанные выше полимеры деструкти-руются при нагревании именно таким образом, как было предположено, но температуры, при которых происходит этот распад, приблизительно на 200° ниже, чем температуры деструкции соответствуюпщх модельных соединений. Однако некоторые полимерные продукты в( дут себя при термической деструкции совершенно отлично от соответствующих модельных соединений. Так, например, поскольку модельные соединения — этиловые эфиры карбоновых кислот распадаются на этилен и соответствующие кислоты при температурах около 450°, можно было бы ожидать распада по аналогичной схеме и содержащих сложноэфирные группы полимеров таких кислот, как метакриловая, однако образование предполагаемых на основании аналогии продуктов при термической деструкции соответствующих полимеров не имеет места, а при термической деструкции полиэтилметакрилата почти единственным продуктом реакции [c.18]

Как и большинство насыщенных соединений, не содержащих кратных связей, полимеры прозрачны в ближней УФ и видимой областях спектра (полиолефины, полимеры и сополимеры хлор-и фторпроизводных этилена, поливиниловый спирт и др.). Полимеры сложных эфиров акриловых кислот (полиакрилат, полиметакрилат), поливиниловые сложные эфиры (поливинил-ацетали и т. п.), а также полимерные эфиры карбоновых кислот, содержащие карбонильный хромофор, поглощают на границе вакуумной УФ-области (около 200 нм). Полимеры, содержащие карбоксильный хромофор или бензольные кольца, поглощают в значительной части УФ-области. Спектры полимеров в УФ-области, как правило, невыразительны и не имеют практического применения для исследования структуры. [c.241]

Одной из важнейших групп пластификаторов являются высоко-кипяш,ие сложные эфиры, например дибутил- и диоктилфталаты, трикрезилфосфат, некоторые эфиры высших спиртов с дикарбоно-выми кислотами или высших карбоновых кислот с двухатомными спиртами. В качестве мягчителей для синтетических каучуков наряду с минеральными маслами применяют синтетические продукты — алкилароматические углеводороды, низшие полиолефины и др. Большое разнообразие полимерных материалов определяет и весьма широкую номенклатуру пластификаторов, к которым относятся также некоторые эфиры сульфокислот, N-замещенные амиды, сульфамиды и хлорпроизводные. [c.18]

В реакциях теломеризации могут участвовать не только этилен и четыреххлористый углерод, но и другие олефины и их производные, с одной стороны, а также различные хлориды, спирты, альдегиды, простые эфиры, карбоновые кислоты и другие соединения, с другой стороны. Эти соединения под действием инициаторов могут диссоциировать, образуя различные концевые группы, обрывающие рост полимерных цепей. В результате могут быть получены самые разнообразные теломеры, характеризующиеся небольшим числом мономерных звеньев в цепи, содержащей различные концевые функциональные группы. [c.431]

Обработка найлона-6 или найлона-6,6 водным раствором полимерной карбоновой кислоты [например, полиакриловой кислоты (39), сополимера метилвинилового эфира с малеиновой [c.320]

Интересной группой пластификаторов являются полимерные соединения, как, например, сополимеры изобутилепа-бутадиена-акрилонитрила [414, 415], изобутилена-акрилонитрила-метилме-такрилата [416], бутадиена-акрилата [417—419], бутадиена с карбонилсодержащими соединениями [421], полимерные эфиры ненасыщенных карбоновых кислот [422, 423], сополимеры [c.280]

Полимерные соединения циркония образуются при взаимодействии органических эфиров циркония с безводной алифатической карбоновой кислотой, взятой в количестве 0,5 моля на 1 моль эфира [33]. [c.238]

В 1936 г. было описано полиприсоединение окиси этилена к многоосновным карбоновым кислотам. В 1944 г. осуществлена совместная этерификация эпоксидных и гидроксильных групп полимерного глицидного эфира бисфенола А высшими жирными кислотами--" . Этерификация только гидроксильных групп полимерного глицидного эфира бисфенола А с сохранением эпоксидных групп впервые описана в 1952 г.--"- [c.534]

Дигалогенпроизводные при действии магния образуют соответствующие бис-магнийорганические соединения, которые, как показали Карозерс и Кирби [53], легко реагируют с эфирами карбоновых кислот, образуя полимерные спирты. В результате реакции декаметилеидимагпийбродгада с метилформиатом они получили полиупдекановый спирт [c.469]

Эфиры (УХ служат пластификаторами полимерных материалов [227]. Химическая модификация эфиров (V) путем бромирования или эпоксидирования двойной связи циклогексепо-вого кольца позволяет расширить области их применения. Например, синтезированный [127] аллиловый эфир 3,4-эпокси-циклогексанкарбоновой кислоты может найти применение в качестве мономера и реакционноспособного пластификатора. Эфиры карбоновой кислоты (III) и н-алканолов Се—Сд, эпок-сидированные перуксусной кислотой, могут использоваться в качестве активных разбавителей эпоксидно-каучуковых композиций [228]. Наряду с эпоксидированным амидом (II) они могут применяться в качестве эффективных пластификаторов-стабилизаторов поливинилхлорида [229]. Производные кислоты (III) широко используются в синтезе циклоалифатических эпоксидных смол, о чем более подробно будет сказано ниже. [c.97]

Иодсодержащую полимерную присадку, обладающую противоизносными и другими свойствами, получают при взаимодействии иода с сополимером алкилфумарового эфира, эфира поливинилового спирта и иизкомолекулярной насыщенной карбоновой кислоты [пат. США 3184413]. [c.207]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

Высокая реакционная способность полимерного нуклеофила (оксим) (XLVIII) обусловлена не только концентрированием молекул гидрофобного субстрата (и-нитрофениловые эфиры алифатических карбоновых кислот) в микросреде полимерной частицы, но также и тем, что положительный заряд пиридиниевой группы приводит фактически к кажущемуся сдвигу р/Са рядом расположенной оксимной группы (за счет локального сдвига pH) и тем самым к относительному увеличению концентрации реакционноспособного оксимного аниона. Те же причины были выдвинуты для объяснения подобных ускорений ( 10 раз), наблюдаемых при ацилировании арилокспмов, сорбированных в поверхностном слое катионных мицелл [741. [c.107]

Химикаты для полимерных материалов Производные карбоновых кислот нашли широкое применение в качестве добавок, удлиняющих срок эксплуатации и улучшающих свойства изделий из полимерных материалов Стаби-чизаторами являются, например, пентаэритритовый эфир 3-(3,5-ди-ш/ е/и-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты (ирганокс-1010, или фенозан-23), бис[(3,5-ди-т/ е/и-бутил-4-гидроксифенил)этоксикарбонилэтил]сульфид (фе-нозан-30) [c.695]

Из всех сложных эфиров гликолей наибольшее распространение имеют эфиры высших карбоновых кислот, которые обладают свойствами неионогенных ПАВ и прекрасно совмещаются со многими полимерными материалами [33, 34]. Если сложные эфиры этих кислот и моноэтилеп- и пропиленгликолей — кристаллические вещества (табл. 90), то продукты, содержащие несколько оксиалки-леновых групп, пастообразны. Поверхностная активность эфиров [c.299]

Из других полимерных краун-соединений полиамидного типа отметим по-лиамвды 210, синтезированные Леном и сотр. [ 27 ] путем поликонденсации ди-азакраун-эфира 30 с хлорангидридами двухосновных карбоновых кислот [ схема (6.7)]. Была изучена способность 210 к захвату катионов. [c.324]

Для получения структурно-ок]рашенных полимеров применяют красители, в молекулы которых введены ненасыщенные фуппировки, способные вступать в реакцию сополимеризации с исходными мономерами. Производным антрахинона здесь принадлежит ведущая роль. Первые антрахинонсодержащие полимеры получены в 1961 г. в Англии посредством сополимеризации бутилакрилата с изобутиловым эфиром 1-амино-4-акрилоиламиноантрахинон-2-карбоновой кислоты (1 1). Примером структурно-окрашенного полимерного материала может служить продукт сополимеризации акрилонитрила с антрахино-новым винилсульфоновым красителем (LII) [c.27]

Гликолевые эфиры двухосновных карбоновых кислот весьма быстро полимеризуются. Очень немногие эфиры известны в кде мономеров Мономерный .цавелевокислый эфир этиленгликоля — твердое кристаллическое вещество с темп, пл. 143°, iKOTopoe при хранении в течение немногих дней в закупоренной посуде самопроизвольно превращается в порошок, представляющий собой смесь полимерных форм. Экстракцие11 с помощью холодных растворителей этот полимери-зованный продукт можно разделить иа две фракции одна из них плавится при 159° и имеет молекулярный вес равный приблизительно 3000, другая же плавится при 173° и вероятно имеет значительно больший молекулярный вес. При хранении эти фракции претерпевают дальнейшие изменения, причем часть из них превращается в- Мономерную форму. [c.564]

Реакционноспособные производные высокомолекулярных меркаптанов [200] получают обработкой меркаптанов альдегидами и галоидоводородами, эфироподобными соединениями из альдегидов и галоидоводородов, а-галоидалкиловыми эфирами низших карбоновых кислот или простым а, а -дихлордиметиловым эфиром. Для получения продуктов, не растворимых в органических растворителях, Берк [201 ] рекомендует нагревать полимерные ненасыщенные эфиры многоатомных спиртов (глицерина, гликоля или целлюлозы) и ненасыщенных карбоновых кислот с мономерными ациклическими политиолами в присутствии воздуха. [c.247]

В качестве стабилизаторов используются многие классы соединений, как неорганических, так и органических гидрокси-/ окси- и эпоксисоединения карбоновые" кислоты, их ангидриды, эфиры и соли азот-, фосфор- и серусодержащие соединения металлоргани- ческие соединения и др. Для каждого полимера применяются свои специфические стабилизаторы. К стабилизаторам, вводимым в -пластмассы общего назначения, предъявляют строгие гигиенические требования, гарантирующие безвредность для человека и среды его обитания при.различных условиях использования стабилизированных полимерных материалов [159, с. 421 1, с. 119]. [c.163]

Значительный интерес для синтеза термостойких полимерных материалов представляют диалкиловые эфиры ароматических тетра-карбоновых кислот и их хлорангидридов (1-7). В данной работе приведены результаты исследований по синтезу дихлоранигдри -дов ди-(метилового, этилового,бутилового) эфиров пиромеллитовой кислоты и диметилового эфира бензофенонтетракарбоновой кислоты. Синтез вышеуказанных соединений проводили по схеме [c.46]

Эпоксисоединения можно комбинировать с другими стабилизаторами ПВХ, в том числе и светостабилизаторами. Среди них следует назвать полимерные эпоксисоединения, например полиаллил-глицидный эфир, или бисфенольные эпоксидные смолы в комбинации с ненасыщенными сложными полиэфирами карбоновых кислот, такими, как диаллилмалеат, — для светостабилизации [276, 15611 полиглицидные эфиры многоатомных сциртов, например триглицид-ный эфир глицерина, в сочетании с многоатомными фенолами — для термо- и светостабилизации [213] и наконец, такие эноксисо- [c.190]

Эймерс и Ширмер" " описывают аналогичный способ с применением низкомолекулярны.х ненасыщенных карбоновых кислот, в особенности 3-арилакрнловых кислот, для этерификации полимерных глицидных эфиров бисфенола А. Например [c.551]

Для по.тучения влагостойких изоляционных покрытий с хорошей адгезией к металлу, а также изоляционного слоистого материала Флауэрс и Xoлмбepг" совмещали полимерный глицидный эфир бисфенола А с шеллаком. Авторы утверждают, что в чистом виде эпоксидные смолы не достаточно хороши для изоляционных целей вследствие их высокой стоимости, неудовлетворительной стабильности при хранении в присутствии основных отвердителей, сильного снижения диэлектрических показателей под влияние.м аминного отвердителя, невозлюжности в таких случаях применять при повышенных температурах многоосновные карбоновые кислоты, поскольку они обладают значительной летучестью. [c.574]

Получены отверждающиеся композиции эпоксидных смол, которые могут использоваться как вспомогательные материалы в текстильной про.мышленности. В качестве отвердителя при.меняли смесь солей уксусной, борофтористоводородной или 2-этилгексан-карбоновой кислоты с аддуктами полимерных глицидных эфиров бисфенола А и полиаминов, например диэтилентриамина. [c.606]

Подобное, но значительно более интенсивное ускорение процесса отверждения ангидридами карбоновых кислот происходит при помощи органических соединений серы, содержащих по крайней мере одну меркаптогруппу, сульфидную, дисульфидную или сульфоксидную группу. Однако атом серы не должен входить в кольцо. В качестве примера приводится композиция, состоящая из 100 вес. ч. полимерного глицидного эфира бисфенола А. 55 вес. ч. фталевого ангидрида и 1,5 вес. ч. 3-тиодигликоля, которая застывает уже спустя 18 мин. и отверждается при обычной температуре за 6 час. Если применяютдв йное количество соеди нения, содержащего серу, время отверждения сокращается более чем вдвое. [c.606]

Бак и Конлон получили составы, применяющиеся главным образом в качестве покрытий по стеклу. При этом для отверждения полимерных глицидных эфиров бисфенола А они применяли многоосновные карбоновые кислоты малеиновую, дигликолевую, лимонную, трикарбаллиловую, аконитовую, итаконовую и цитра-коновую. В качестве глицидного эфира бисфенола А использовали эпон 1007 с температурой размягчения 125—135°, числОхМ эпоксидных групп 0,055 на 100 г и весом эпоксидного эквивалента 1800, [c.606]

Саундерс и Ковени , применяя многоосновные карбоновые кислоты, в особенности винную и лимонную кислоты, из полимерных глицидных эфиров бисфенола А получили лаки по металлу особой эластичности. Например, смешивают 50% раствор полимерного глицидного эфира бисфенола А с температурой размягчения 100° и весом эпоксидного эквивалента около 900 в диаието-новом спирте и 7,5% (в расчете на смолу) лимонной кислоты. Высушенные на воздухе покрытия из этих композиций, нанесенные на жестяные пли алюминиевые пластины, отверждают нагреванием при 190° в течение 20 мин. При этом получаются очень эластичные пленки с хорошей адгезией. По сравнению с этими пленками пленки, отвержденные другими карбоновыми кислотами, адгезируются плохо и частично растворяются в диацетоновом спирте. Этот же результат может быть получен, если вместо лимонной кислоты вводить 5% винной кислоты. [c.608]

Эти же авторы для отверждения полимерных глицидных эфиров бисфенола А, модифицированных бутилированнылш мел-амино формальдегидными смолами, также рекомендуют применять карбоновые кислоты, указанные выше. [c.608]

Оттб2 при получении особенно теплостойких лаков горячего отверждения описывает применение полиаминов для активирования отверждающего действия многоосновных карбоновых кислот на полимерные полиглицидные эфиры бисфенола А. Для улучшения процесса отверждения и повышения блеска к этим композициям можно добавлять бутиловый эфир гексаметилолмеламина. Например [c.619]

Отт " описывает композицию, состоящую из полимерного полиглицидного эфира бисфенола А, /д— /з эквивалента многоосновной карбоновой кислоты или ее ангидрида, а также 0,06—0,6 ,юля дициандиамида в качестве отвердителя. Лаки, полученные по это.му способу, обладают особо терлюсто 1костью. Их можно [c.641]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология