Отравление катализаторов серой

Промышленные испытания предлагаемого метода показали, что при отравлении катализатора серой, восстановление его первоначальной активности наступает при прекращении образования сероводорода, т.е. при полной "отмывке" катализатора от серы. При глубоких отравлениях это происходит достаточно долго - от 10 до 20 суток. В это время применение способа восстановления происходит следующим образом [c.49]

Отравление катализаторов серой и солями тяжелых метал- лэв, содержащихся в сырье, приводит к потере избирательно- сти — увеличивается выход кокса и газа, уменьшается выход бензина. [c.17]

Отношение Циклогексен бензол значительно возрастает при частичной дезактивации алюмоплатинового катализатора в результате отравления серой [251. Такой эффект, вероятно, объясняется тем, что при отравлении катализатора серой скорость дегидрирования циклогексана в циклогексен снижается значительно меньше, чем скорость дегидрирования циклогексена в бензол. [c.14]

Каталитическое гидрирование для обессеривания нефтяных дистиллятов было впервые осуществлено еще в начале XX в. [1]. В качестве катализаторов использовали платину, палладий и никель. Однако вследствие быстрого отравления катализаторов серой исследования каталитического гидрирования не вышли из стадии лабораторных опытов. [c.185]

Отравление катализатора серой возможно из-за нарушения режима в системе очистки от сернистых соединений. При подобном непродолжительном нарушении катализатор в течение нескольких суток постепенно восстанавливает свою активность. Условия регенерации катализаторов, отравленных серой, рассмотрены в работе [33]. При отравлении катализатора серой нарушается кинетическое равновесие реакции образования и газификации углеводорода, что может привести к отложению углерода на катализаторе и разрушению последнего. [c.84]

Рабо и сотрудники изучали также отравление катализатора серой [c.368]

Авторами запатентован "Способ восстановления каталитической активности катализатора риформинга", применякмый при отравлениях катализаторов серой. Промышленные испытания, проводившиеся в условиях эксплуатации платино-рениевого и алюмо-платинового (АП-64) катализаторов показали, что даже при глубоком отравлении катализатор может быть полностью очищен от серы без прерывания сырьевого цикла. [c.47]

Наиболее широко используемые методы основаны на превраш ении кислоты либо в производное, которое восстанавливается легче, чем альдегид, либо в соединение, из которого может быть получен альдегид. В так называемом восстановлении по Розенмунду осуш ествляется первая из этих схем кислота превраш,ается в ацилхлорид и последний восстанавливается водородом над палладиевым катализатором в альдегид выходы достигают 90%. Скорость восстановления альдегида в соответствуюш,ий спирт поддерживается низкой, что достигается отравлением катализатора серой. [c.387]

После этого у меня возникла мысль, что никелевый катализатор можно сравнить с использующимися в наших мастерских станками. Если мы можем восстанавливать для работы наши станки, то почему же нельзя восстановить свойства катализатора Специалисты считали регенерацию катализатора невозможной на том основании, что другие уже пытались это сделать и совершенно безуспешно. Когда потребовали разъяснений от специалистов, они описали процесс отравления катализатора серой и углеродом и хотя от ядов можно было избавиться, последовательно обрабатывая катализатор воздухом и водородом, одновременно с этим катализаторы теряли свою актиВ ность. Автор закончил дискуссию в твердой уверенности, что для сохранения активности катализатора нужно только регулирование температур окисления и восстановления. Решение этого вопроса стало тогда необходимостью, ибо это было делом престижа и уже затраченных средств. [c.563]

Отравление катализатора серой непосредственно не обнаруживается, так как уже после регенерации сульфат алюминия в условиях риформинга восстанавливается водородом до сероводорода, воды и окиси алюминия. Однако активность свежего катализатора при этом не восстанавливается. И хотя через несколько дней работы серы в катализаторе не остается, его активность недостаточна. [c.176]

Опыты по изменению объемной скорости подачи н-пентана позволили сделать вывод, что кинетическое уравнение, принятое для платинового катализатора, остается справедливым и при отравлении катализатора серой. С увеличением массовой доли серы с 0,01 до 1,0%, т, е. в 106 раз, величина К уменьщилась с 0,43 до 0,12, т. е. в 3,6 раза. Следовательно, в выбранных условиях сера вызывает сравнительно небольшое-изменение скорости реакции. [c.86]

Присутствие сероводорода в циркулирующем газе приводит к коррозии аппаратов установки, особенно змеевиков печи. В результате требуется более частая регенерация катализатора. При регенерации катализатора, работавшего в присутствии сернистого сырья, получается серный ангидрид, который взаимодействует с активной окисью алюминия с образованием сульфата алюминия, В результате возникает необходимость в сложной и глубокой реге-нерации катализатора вне реактора или в полной его переработке (вплоть до извлечения платины). Поэтому регенерацию не следу ет проводить сразу же после отравления катализатора серой, сначала необходимо поработать на малосернистом сырье. [c.143]

Дальнейшее совершенствование процесса риформинга происходит путем создания полиметаллических катализаторов, содержащих кроме рения добавки иридия, германия, олова, свинца и других металлов, а также редкоземельных элементов— лантана, церия, неодима. Действие иридия во многом аналогично действию рения. Германий, олово, свинец каталитически неактивны, их используют для подавления активности катализатора в реакциях гидрогенолиза (деметилирования аренов, расщепления циклоалканов), т. е. они играют роль селективного яда. Ранее с той же целью производилось дозированное отравление катализатора серой. Полиметаллические катализаторы обладают стабильностью биметаллических, но характеризуются лучшей избирательностью и обеспечивают более высокий выход бензина. Срок службы полиметаллических катализаторов составляет 6—7 лет. Вместе с тем реализация преиму- [c.353]

При отравлении катализатора серой изменяется также продукционная селективность. Наблюдается увеличение метана, образующегося на промотированном железе, сильно дезактивированном вследствие поглощения серы [8]. Херингтон и Вудворт [10] нашли, что добавление серы в кобальтовый катализатор, промотированный диоксидом тория, сначала увеличивает выход жидких углеводородов, а затем более глубокое отравление сдвигает распределение продуктов в сторону газообразных углеводородов. Сходные результаты были опубликованы для никеля и промотированных никелевых катализаторов [1, с. 246]. Крексфорд приписывал первоначальный сдвиг в распределении продуктов в сторону жидких углеводородов резкому снижению каталитической функции в отношении гидрокрекинга вследствие отравления катализатора [И]. Херингтон и Вудворт описали эффект предпочтительного ослабления гидрирующей функции поверхности, что и приводит к преобладанию процесса полимеризации и образованию более длинных цепей углеводородов. [c.261]

При непродолжительном и неглубоком отравлении катализаторов серой и гфавильннх действиях оп атора дезактивация катализатора обратима, т.е. после перехода на норшальное сырье все показатели процесса практически восстанавливаются (для этого может потребоваться несколько суток). Однако при длительном иди глубоком отрав- [c.45]

Из данных табл. 65 наиболее интересным является то, что падение активности при отравлении катализатора серой одинаково как в опытах с циклогексаном, так и с метилциклонен-таном.- Это еще раз свидетельствует о том, что отравлению в данном случае подвергается лишь дегидрирующая часть катализатора. [c.199]

Газ, поступающий на синтез, не должен содержать сернистых соединений как минеральных (сероводород), так и органических, которые поглощаются катализатором, быстро его отравляют и приводят в негодность. Катализаторы, в состав которых входит торий, особенно чувствительны к сере. Отравление катализаторов серой связано с образованием сульфидов металлов, происходящим в первую очередь на наиболее активных участках поверхности катализатора, так называемых активных центрах. При работе на кобальт-ториевом катализаторе максимальное содержание серы в ртсходном синтез-газе, как правило, не должно превышать 0,2 г на 100 нм газа. [c.244]

Детально изученный Адкинсом медно-хромовый окисный катализатор [34, 35] (направляет (процесс в 1пер1вую очередь на гидрирование двойных углерод-углеродных связей в непредельных кислотах, однако добавка окислов циркония, тория, цинка, железа, и в особенности кадмия, позволила частично сохранить двойную связь [6]. Отравление -катализатора серой и окисью углерода не дало желаемого результата [6]. Восстановление [36, 37] олеиновой кислоты над ме(дно-хромовым катализатором в присутствии 5—20% кадмиевого мыла три 280°С и 280 ат приводит с выходом 98% к (спирту, в котором двойная углерод — углероиная (авязь сохранена на 80%. Воостановление хлопкового масла над смешанным (окионым медно-хромово кадмиевым катализатором [38], (приготовленным через комплексные соли хромовой (КИСЛОТЫ та-к, как это делается при получении, меднохромового катализатора, не было в достаточной степени селективным. Однако, по другим данным [39], (при восстановлении олеиновой кислоты над смесью хромита меди и карбоната кадмия (10 3,75) при 265° С ц 200 от (получается олеиловый спирт с выходом 92%, (Причем насыщение двойных (связей составляет всего 2—3%. Хорошие результаты достигнуты также с (медно-хромово-кадмиевы м (катализатором, (полученным соосаждением основного (карбоната кадмия и гидроокиси хрома [40]. [c.236]

К а у ч у к и, используемые д.ля иодачи водорода, следует подвергнуть специальной обработке, во избежание отравления катализатора серой, содержащейся в них. Для этого продажные резиновые трубки нужного диаметра кипятят 10—12 час. с 5—10%-ным раствором едкого натра, причем через каждые 3 часа этот раствор заменяют свежим. Необходимо следить за тем, чтобы при кипячении трубки были заполнены внутри раствором щелочи. Удобнее всего для этого сначала налить в стакан раствор щелочи, а затем туда постенеино опускать каучуковую трубку, укладывая ее спирально на дне стакана. После обработки щелочью каучуковые трубки следует промыть разбавленной вдвое соляной кислотой, затем водой и высушить их на воздухе. Таким образом обработанные каучуковые трубки служат для подачи водорода из электролизера в каталитическую трубку, а также для соединения между собой отдельных секций электролизера. [c.359]

При 800° С отравление катализатора серой обратимо, хотя и в этом случае часть активной поверхности никеля претерпевает необратимые изменения. Так, из рис. П-4 видно, что при добавлении к природному газу 5 мг активность свежего катализатора долго не понижается. Лишь после увеличения содержания серы в газе до 30 мг/м активность очень быстро падает, и содеря ание непроре-агировавшего метана в конвертированном газе возрастает с 0,2 до 82 %. [c.72]