Получение катализаторов соосаждением

ПОЛУЧЕНИЕ КАТАЛИЗАТОРОВ СООСАЖДЕНИЕМ [c.98]

Соосаждение компонентов из водных растворов и суспензий— это наиболее старый способ приготовления катализаторов для процессов гидрообессеривания, гидрокрекинга и деароматизации. При получении катализаторов гидрообессеривания молибдаты кобальта или никеля осаждают из водных растворов солей (нитрата кобальта или никеля и парамолибдата аммония) в присутствии суспензии гидроксида алюминия или алюмосиликата [11, 222]. Полученную катализаторную массу отжимают затем на фильтре, промывают водой, упаривают в смесителе (при необходимости ее пластифицируют), формуют, сушат и прокаливают. Схема производства катализаторов методом соосаждения приведена ниже [c.98]

Метод получения катализаторов осаждением удобен также тем, что с его помощью очень легко получать смешанные катализаторы. Для этого достаточно поместить в раствор две соли металлов в подходящей пропорции (соосаждение). [c.38]

Методы получения катализаторов соосажде-нием. Катализаторы типа АС. В лабораторной практике приготовления алюмосиликатных катализаторов наибольшее распространение получили методы синтеза, осуш,ествляемые путем соосаждения компонентов смеси при сливании растворов силиката натрия и сульфата алюминия. Соосаждение может быть полным, если оно проводится в интервале pH 5—11, или неполным, частичным, если оно проводится в более кислой среде, в избытке сульфата алюминия. [c.382]

Оптимальный катализатор нельзя получить, изменяя только его состав, так как решающее значение имеет способ приготовления. Медные катализаторы обычно готовят соосаждением металлических компонентов из растворов различных концентраций. Чрезвычайно важно при осаждении поддерживать определенную температуру и значение pH. После сушки и прокаливания отфильтрованного осадка катализатор прессуют, для получения гранул нужного размера. [c.220]

Известно несколько способов промотирования сложных оксидных катализаторов. Керамический метод предусматривает многократное измельчение и длительное высокотемпературное прокаливание простых оксидов. Это делает его непригодным для промотирования углеродных материалов. Второй способ получения сложных оксидов заключается в термическом разложении солей соответствующих металлов. Использование этого метода позволяет снизить по сравнению с первым температуру прокаливания. Особенностью третьего способа является предварительное совместное осаждение гидроксидов, сульфатов или оксалатов соответствующих металлов с последующим термическим разложением. Преимущество этого метода заключается в том, что при соосаждении оксидов, сульфатов или оксалатов они смешиваются молекулярно. Шпинели, синтезированные из со-осажденных смесей, получаются более однородными по составу и структуре. Как правило, чистая шпинельная структура (например, в случае кобальтитов никеля, цинка, магния, меди) при использовании нитратов или гидроксидов получается при температуре прокаливания 300—400° С [101]. [c.190]

Распространенным также является метод осаждения каталитически активного компонента из водного раствора солей в виде окиси или гидроокиси, которые после соответствующей тщательной промывки, высушивания и термической обработки в присутствии водорода используются в качестве катализатора. В этом случае активность полученного катализатора в первую очередь зависит от условий осаждения температуры, концентрации исходных растворов, последовательности и скорости их смешения, условий промывки и сушки, а также последующей их термической обработки. Разновидностью указанного метода является соосаждение одной или нескольких активных фаз катализатора на носитель, находящийся в растворе в виде суспензии. При этом образуется тонкодисперсный катализатор с высокой степенью активности. [c.100]

Наиболее важный процесс дегидрирования — получение стирола из этилбензола. Но и алканы можно дегидрировать до алкенов, а алкены — до алкадиенов-1,3. Все эти процессы более пригодны для промышленного использования, но иногда могут представлять ценность и для лабораторных синтезов. Обычно для дегидрирования применяют алюмохромовый катализатор, состояш,ий из окислов хрома и алюминия его получают соосаждением гидроокисей. По более простому способу 100 ч. активированной окиси алюминий (6—10 меш) прибавляют к 50 ч. 10%-ного хромового ангидрида в воде, катализатор отфильтровывают и высушивают при 220—230 °С. Специфический катализатор для дегидрирования этилбензола содержит 72,4% MgO, 18,4% FeA. 4,6% uO и 4,6% K.O. Окись калия настолько уменьшает образование углеродистых отложений, что срок работы катализатора достигает 1 года. Дегидрирование этилбензола лучше всего проводить при конверсии 37% и при 600 С, причем над катализатором пропускают углеводород и водяной пар при 0,1 атм. Те же катализатор и условия работы, за исключением того, что разбавителем является не водяной пар, а азот, пригодны для дегидрирования бутенов в бутадиен-1,3. Недавно была достигнута высокая конверсия этилбензола в стирол в результате окисления сернистым ангидридом в присутствии фосфата металла [32], [c.163]

Второй метод получения стабилизированных пористых металлов — соосаждение он применим к железу, кобальту и никелю. Гидроокиси этих металлов и стабилизатор осаждают одновременно из водного раствора, осадок промывают, фильтруют, сушат и восстанавливают водородом. Если химическим промотором служит растворимая в воде соль калия, ее добавляют пропиткой катализатора перед восстановлением. Стабилизированный катализатор часто распределяют на носителе с низкой или средней удельной поверхностью, например на кизельгуре или низкопористых гранулированных образцах двуокиси кремния или окиси алюминия, чтобы повысить его доступность для реактантов. Носитель вводят путем суспендирования перед или в процессе соосаждения. Окислы можно также получать термическим разложением нитратов, однако этот способ применяется редко. [c.232]

В то время как медноникелевые сплавы исследовались довольно подробно, работ, в которых бы описывались каталитические свойства сплавов никеля с серебром или золотом, чрезвычайно мало. В работе [295] наряду с медноникелевыми сплавами изучались также золото-никелевые катализаторы, которые готовились напылением металлов, полученных в результате соосаждения и последующего восстановления водородом. При добавлении даже малых количеств золота (порядка 10— [c.100]

NiO — алюмосиликат 300° С, на катализаторе, полученном пропиткой носителя раствором соли никеля, превращение 54%, при соосаждении из растворов солей никеля, алюминия и силиката натрия превращение 75% [2395] [c.926]

Аналогично объясняется промотирующее действие AlgOg в никеле. Было показано, что в процессе получения катализатора соосаждением образуется гидрат алюмината ни -келя (Претр) при восстановлении часть никеля остается окисленной (Ni ") [135]. [c.181]

Катализаторы, полученные методом соосаждения, обладают высокой удельной поверхностью и активностью, меньшей (на 30—Зб7о) насыпной массой по сравнению с катализатором, приготовленным сухим способом. К недостаткам метода следует отнести использование дефицитного сырья и проблему очистки образующихся сточных вод. [c.55]

Причины, обусловливающие пювышенные каталитические свойства кобальтового катализатора, полученного методом соосаждения, связаны с более высоким развитием его реакционно-доступной поверхности и изменением ее активности в свете учения о полупроводниковом катализе [12] за счет возможного захвата осадком С03О4 небольших количеств трудно уда ляемых при промывке ионов калия. [c.232]

По данным [77,78], в процессе гидроочистки прямогонного дистиллята 327-482°С (0,96%5 0,45%/К) удается достичь существенного возрастания (более чем в 2 раза) гидродеазотирующей активности катализатора 8,7% Мо - 24% МоОд/А120д, полученного соэкструзией (соосаждение а (ОН) , //с и Мо под действием окиси пропилена из водно-спиртового раствора А С д, /К С 2 и МоС з или оксихлорида молибдена) по сравнению о катализатором аналогичного состава, синтезированного традиционным методом пропитки. [c.25]

Вполне возмон но, что способ приготовления катализатора крекинга в некоторой степени влияет на его химическое строение. Синтетический катализатор может быть получен путем соосаждения силиката натрия с алюминатом натрия при добавлении серной кислоты либо едкого натра для регулирования pH среды. После старения и промывки ионы натрия в гидрогеле обмениваются на ионы аммония, после чего гель подвергается сушке и затем прокаливается. Все изменения, происходящие во время такого процесса, были тщательно исследованы Обладом и др. [151]. В результате был сделан вывод, что стабильная тетраэдрическая структура окиси кремния усилена соответствующей координацией ионов кислорода вокруг иона алюминия, причем габитус кристалла стабилизируется такими катионами, как ионы натрия или аммония. Так как кристобалит имеет структуру, аналогичную структуре алюмината калия (рис. 13), явно выраженные кольца кристоба-лита образуются в тех точках соприкосновения, где ионы кислорода делятся между двуокисью кремния и окисью алюминия. Такая структура кристо-балита сохраняется на протяжении всей последующей обработки геля. [c.369]

Был предлолсен способ получения цинк-хромового катализатора соосаждением из раствора азотнокислых солей хрома и цинка". В результате обработки раствора карбонатом аммония в осадок выпадают основные углекислые соли. При прокаливании осадка в токе водорода происходит взаимодействие получающихся окислов цинка и хрома с образованием хромита цинка. Контактную массу после измельчения смешивают с графитом и прессуют. ПриготоВ ленный по этому способу катализатор имеет высокоразвитую удель ную поверхность (более 100 м г) и обладает более высокой актив ностью, чем катализатор, приготовленный сухим методом, прй меньшей на 30—36% насыпной плотности. [c.35]

В работах [85-90] исследовано влияние условий синтеза -температуры, времени реакции, pH раствора и др. на образование отдельных фаз висмутмолибдатного катализатора. Соосаж-дение проводили при рН 2 и pH = 7. В первом случае (pH = 2) соотношение В1 Мо в готовом катализаторе соответствовало соотношению взятых исходных веществ. Во втором случае (pH 7) соосаждение приводило к получению катализаторов со сложным фазовым составом, зависящим как от химическо-1Ч> состава исходной смеси, так и от способа выделения осадка (фильтрование или выпаривание). Для состава с исходным соотношением В1 Мо 1 1 при прокаливании отфильтрованного осадка образуется главным образом 7-фаза. При устранении потерь молибдена выпариванием маточного раствора из смеси с исходным соотношением В1 Мо = 2 3 получается чистая а -фаза, а с соотношением В1 Мо = 1 1 - смесь а- и у-фаз. 66 [c.66]

Катализатор получают соосаждением из водных растворов нитратов (сульфатов) алюминия, никеля и магния растворам ЫаА120з, КА12О3 или щелочей. Полученный осадок (шлам) тщательно промывают от ионов калия (натрия), концентрируют, сушат, прокаливают при температуре 300—750° С, гранулируют, снова прокаливают при 1000° С и восстанавливают [c.69]

Катализаторы для неподвижного слоя. Катализаторы для неподвижного слоя готовят соосаждением с силикагелем и экструзией. Катализатор, первоначально используемый на Сасол , производился фирмой Рурхеми в ФРГ. Способ его получения описан Фронингом и сотр. [2]. Использовалась следующая последовательность операций. При интенсивном перемешивании горячий раствор нитратов железа и меди выливали в горячий раствор карбоната натрия. При этом pH снижалась приблизительно до 7. Гелеобразный осадок тщательно промывали для удаления нитрата натрия. Затем осадок вновь суспендировали в воде и вводили такое количество силиката калия, чтобы массовое отношение 5102 к Ре было близко к 1/4. Для достижения массового отношения КгО/Ре, равного 1/20, к суспензии добавляли азотную кислоту. Суспензию вновь фильтровали, а осадок экструдировали и сушили. [c.172]

Периодическое осаждение, даже при получении однокомпонентных катализаторов и интенсивном перемешивании, дает продукт неоднородный по составу. Непрерывное осаждение позволяет получить более однородный катализатор, поскольку в этом случае все время сохраняются постоянными концентрация реагентов и pH раствора [3]. При получении многокомпонентных и многофазных контактных масс получить микрооднородность еще сложнее. Вследствие различной растворимости осажденных соединений состав твердой фазы в начале и конце осаждения может оказаться различным. Это бывает, например, при соосаждении смесей гидроокисей металлов из растворов солей. Осаждение не происходит одновременно, а определяется pH среды [33] [c.102]

Так, один из методов синтеза сферического аморфного алюмо-силикатного катализатора заключается в смешении водного кислого раствора сульфата алюминия и раствора жидкого стекла (силиката натрия) с целью получения гидрогеля. Смешение растворов осуществляют либо с помощью механических мешалок, либо в струе. Образовавшийся в результате смешения гидрозоль поступает в формовочный аппарат, заполненный минеральным маслом, где разбивается на капли. За время прохождения капли через минеральное масло (5-15 с) происходит коагуляция гидрозоля в гидрогель. Скорость коагуляции зависит от температуры и pH раствора, в котором происходит соосаждение, от концентрации соосажденных солей и других факторов. Шарики гидрогеля подвергают промывке, тервгаческой обработке в промывочном растворе соли и активации сульфатом аммония для удаления ионов натрия, которые снижают каталитическую активность геля. После активации шарики тщательно промывают очищенной водой для полного удаления солей, сушат и прокаливают при температуре около 750 °С. [c.660]

Активные системы — молибдаты кобальта (никеля) приготовляют соосаждением из растворов солей, содержащих эквимолекулярные количества окислов молибдена и кобальта, с последующими операциями отделения, промывки и высушивания осадка. Получен-ный молибдат кобальта (никеля) смешивают с окисью алюминия, таб-летируют и подвергают термической обработке [ПО, 115—118]. По другому способу молибдаты кобальта (никеля) осаждают в присутствии суспендированного гидрогеля активной окиси алюминия. Катализаторную массу отфильтровывают, формуют и подвергают термической обработке [115—117]. Таким способом производят отечественные промышленные алюмомолибденовый и алюмокобальтмолибденовый катализаторы [115—117, 119]. [c.75]

Катализаторы готовят осаждением или соосаждением компонентов из растворов, либо путем их смешивания. Полученную массу сушат и прокаливают В результате образуется структура из слипшихся, спекшихся мелких частиц с пространством между ними - порами, по которым диффундируют реагенты. Полученные таким образом катализаторы - осажденные или смесные катализаторы. Таким же образом готовят инертный пористый материал - носитель, на внутреннюю поверхность которого затем наносят активные компоненты (нанесенные катализаторы), с помошью, например, пропитки из [c.135]

Катализаторы готовят осаждением или соосаждением компонентов из растворов, их смешиванием. Полученную массу сушат, прокаливают. В результате образуется структура из слипшихся, спекшихся мелких частиц. Пространство между ними - поры, по которым диффундируют реагенты. Это - осажденные или смесные катализаторы. Таким же образом готовят инертный пористый материал - носитель. На него наносят активные компоненты, например пропиткой из раствора, из которого на внутреннюю поверхность носителя осаждаются каталитически активные компоненты (нанесенные катализаторы). Другие методы приготовления также приводят к образованию сети капилляров сложной формы. Заметим, что такие же методы используют в приготовлении твердых сорбентов - адсорбентов. Полученный пористый материал формуют в виде элементов цилиндрической, кольцеобразной или иной формы, в том числе геометрически неправильной. Размер элементов, или, как их называют, зерен промышленного катализатора, составляет несколько миллиметров (3-6 мм - наиболее распространенный). Таким образом, катализатор представляет собой пористые зерна с развитой внутренней поверхностью. [c.86]

НдРО ) смешивается с высушенным и прокаленным силикагелем, полученным соосаждением. Смесь высушивается при 180-220°С и прокаливается при 315-540°С б) фосфорная кислота смешивается или с силикагидрозолем с последующим образованием геля, или с силикагидрогелем, или с углеводо-родньм силикатом с последующим гидролизом последнего в гидрогель. Кислота орто- или пирофосфорная применяется в количестве 70—80% (в пересчете на Н РО ) от веса катализатора. Полученная смесь высушивается при температуре 100-200 С и прокаливается при температуре 480°С в) фосфорная кислота (пиро- или орто-) смешивается с силиказолем в соотношении 60-80% вес. кислоты и 40-20% вес. адсо > бента. Может использоваться ортофосфорная кислота с концентрацией 75—100%. Полученный раствор кислоты и адсорбента подвергается воздействию концентрированного аммиака, который осаждает необходимую смесь. Смесь высушивается при 17 5-205°С к прокаливается рн 300-650°С [45J. [c.19]

Использование взаимодействия катализатор — носитель делает возможным приготовление катализаторов, используемых, для каталитического сжигания продуктов неполного сгорания без потери активности вплоть до 1400°С [И, 12]. Подобной ста-,билизации следовало бы подвергать многие компоненты обычных катализаторов гидронитроочистки или гидрокрекинга, например N1—Мо, N1—Ш и Со—Мо, как это следует из результатов, полученных для катализаторов, которые были приготовлены соосаждением гелей (см. разд. 5.2.2) и для системы молибден— оксид магния, для которых характерно образование кластеров [13]. [c.181]

Размер частиц некоторых типичных катализаторов, содержащих родий, иридий, осмий, рутений и золото, приведен в табл. 4. Общая тепде щия влияния концентрации металла и температуры прокаливания такая л<е, как и для платины. Иридиевые катализаторы с 5—36% 1г, полученные соосаждением гелей гидроокисей алюминия и иридия, имеют несколько больший размер частиц металла после дегидратации и восстановления водородом, чем образцы, полученные при сопоставимых условиях методом пропитки [79]. По данным [80], при получении рутения на у-окпси алюминия пропиткой носителя раствором хлористого рутения дисперсность металлического рутения после восстановления значительно выше (средний размер частиц - 2нм), если хлорнд рутения разлагают в водороде если разложение проводить на воздухе с последующим восстановлением водородом, [c.209]

Хотя окись никеля полностью восстанавливается водородом при 500—600 К, катализаторы, полученные пропиткой или осаждением никелевых соединений с последующим прокаливанием, которое приводит к образованию окиси никеля, требуют восстановления водородом при температуре выше 770 К. Скейт и ван Рейен [95] заключили, что после пропитки двуокиси кремния раствором нитрата никеля и прокаливания образуются частицы окиси никеля, покрытые слое.м силиката никеля, который препятствует процессу восстановления. Возможно также, что в результате прокаливания из-за засадки силикагеля некоторые частицы окиси никеля оказываются захлопнутыми внутри пор. Тем не менее некоторое восстановление до металлического никеля происходит, о чем свидетельствуют результаты измерения магнитных свойств и рентгенографические данные (последние трудно интерпретировать из-за уширения линий на мелких частицах и наложения линий от других фаз). Катализаторы, полученные осаждением никеля и особенно соосаждением, сложнее восстановить, чем пропитанные образцы. В работах [60, 96] приводится типичный состав образцов даже после продолжительного восстановления водородом при 770 К в виде металлических частиц находится не более половины никеля, а остальная часть никеля входит в состав окиси и силиката. Однако состав образцов сильно колеблется [96] 25—81 мол.% кристаллического металлического никеля, 3—29 мол, % никеля в виде окиси и 8—66 мол.% никеля в виде силиката. Как следует из приведенных данных, силикат никеля весьма устойчив к восстановлению и в металлический никель при самых благоприятных обстоятельствах превращается только небольшая часть силиката, расположенного на поверхности. Существенным оказывается и присутствие остатка сульфата [96], так как при восста- [c.216]

Катализаторы получались из 0,5 н. растворов химически чистых нитратов кобальта и алюминия соосаждением 25%-ным раствором аммиака в присутствии перекиси водорода. Перед осаждением растворы подогревались до 70—80°С. Во время осаждения раствор с осадком энергично перемешивался мешалкой. Полученный осадок декантировался, фильтровался и промывался при комнатной температуре до ис-чез110вения ионов NO з.Осадок сушился при комнатной температуре до твердого состояния (3—5 суток), а затем нагревался при постепенно повышающейся температуре с. экспозициями времени [c.238]

Приготовление катализаторов. Для введения в полости или нанесения на поверхность кристаллов цеолитов каталитически активных компонентов используют методы ионного обмена, пропитки, соосаждения, адсорбции из газовой фазы, внесения соединений в процессе синтеза (кристаллизации) цеолитов и адсорбцию паров металла. Эти способы применяются и для приготовления других (нецеолитных) катализаторов, но при получении цеолитных катализаторов наблюдается ряд особенностей. Так, поскольку поры цеолитов имеют молекулярные размеры, они вмещают ограниченное число молекул, поэтому, подобрав соответствующее соединение металла и соответствующие условия введения, можно получить цеолит, в котором будет равномерно распределен тонкодиспергированный металл. [c.157]

Изучались [55] реакции циклогексаиа с полным анализом продуктов в смеси с к-гептаном в присутствии алюмо-молибденовых и алюмо-хром овых катализаторов. При исследованиях применялись давления водорода, близкие к используемым на промышленных установках риформинга. Окисные катализаторы риформинга трех основных типов алюмо-хромовый, полученный смешением гелей, соосажденный алюмо-молибденовый и молибденовый, полученный пропиткой геля окиси алюминия, охарактеризованы на рис. 9, 10 и И. Верхняя кривая на рис. 9 отражает зависимость степени превращения циклогех сана от температуры. Оба молибденовых катализатора значительно более активны, чем алюмо-хромовый. Например, при проведении реакции при парциальном давлении водорода 7 ат, температуре 454° и объемной скорости жидкого сырья 1,0 час.превращение цршлогек-472 [c.472]

При более высоких степенях превращения для первого из сравниваемых катализаторов свойственна большая активность в реакции гидрокрекинга, в результате чего выходы бензола несколько снижаются. Полученные результаты объясняются более низким значением отношения активности центров Д и Г к центрам К в соосажденном катализаторе по сравнению с катализатором, полученным пропиткой. Для промежуточных ненасыщенных соединений из двух типов каталитически активных центров наибольший интерес представляют центры К, способствующие протеканию катализируемых кислотами реакций. [c.480]