Распределение сдвиг

Наиболее весомым аргументом, свидетельствующим в пользу того, что полимеризация протекает в объеме частиц, является прямое измерение степени набухания заранее полученных частиц полимера, диспергированных в содержащих мономер алифатических углеводородах, при условиях, соответствующих реальным условиям дисперсионной полимеризации [89] (табл. IV.10). Такие исследования показывают, что метилметакрилат при низких и средних концентрациях распределяется между частицами поли-, метилметакрилата и алифатическими углеводородными разбавителями в приблизительно одинаковых концентрациях. Близкие к единице значения для коэффициента распределения получены также из кинетических данных [1]. Сходные результаты установлены при исследованиях родственных систем [60]. Для винилацетата распределение сдвигается в сторону фазы полимера (приблизительно в отношении 2 1). Схожие результаты установлены и для других мономеров, включая акрилонитрил. Согласно экспериментальным данным, распределение мономера не зависит от размера частиц, как это и предсказывается теорией растворов полимеров (стр. 147). Близкие значения для исследуемых величин установлены в измерениях с использованием полимера в блоке, если время наблюдения было достаточным для достижения равновесного состояния. Степень поглощения мономера частицами в этих системах (—10%), когда мономер растворен в непрерывной фазе, много меньше таковой при водноэмульсионной полимеризации. В последнем случае концентрация мономера в частицах полимера может достигать 60—70%, если водная фаза насыщена мономером, мало растворимым в воде [28]. [c.199]

При наличии в органическом соединении цепи атомов углерода, связанных простыми связями, сдвиг электронов распространяется вдоль цепи, ослабевая по мере удаления от вызвавшего его атома. Распределение сдвига электронов по цепи можно представить, например, схемой [c.55]

В настоящее время в продаже имеются самые различные гели, их выпускают в виде сухих частиц, а используют после того, как гели набухнут в соответствующем растворителе. Этими частицами заполняют хроматографическую колонку, в которой они выполняют функцию неподвижной фазы. При медленной фильтрации раствора через колонку осуществляется относительное перемещение неподвижной и подвижной фаз. В результате неоднородного распределения молекул между фазами происходит постепенное разделение смеси на компоненты в соответствии с размерами молекул. Компонент с самыми большими молекулами, которые не входят в поры геля и поэтому переносятся без задержки растворителем, выходит из колонки первым. Движение молекул среднего размера, которые в результате диффузии могут частично проникать в неподвижную фазу, несколько замедленно. Малые молекулы свободно переносятся диффузией в поры геля, а их равновесное распределение сдвигается в сторону увеличения концентрации в фазе геля [c.25]

С увеличением скорости газа увеличиваются абсолютные значения а в сечениях по мере удаления от нижней тарелки величина межфазной поверхности возрастает, проходит через максимум, а затем уменьшается. Максимумы кривых распределения сдвигаются в сторону ниж- [c.93]

Джонсон [99] изучал неоднородность волокна по прочности. Помимо этого, для удаления поверхностного слоя проводилось травление волокна и определялась дифференциальная кривая распределения прочности после травления (рис. 3.31). После травления максимум кривой распределения сдвигается в область больших значений прочностей, но разброс по прочностям заметно увеличивается. Причинами этого, по мнению автора, являются неоднородность физической структуры наружного и внутренних слоев волокна и разные вклады в механизм разрыва элементов неоднородности (поры и их размеры, остаточное напряжение волокна и др.). Характерно, что различие в прочности волокна до и после травления наблюдается только при термической обработке до [c.199]

Значение разработанной модели процесса грануляции с внутренним рециклом определяется, в первую очередь, возможностью количественной оценки изменения гранулометрического состава в зависимости от режима обезвоживания, обоснования условий управления и оптимизации процесса, исходя из общих свойств системы, согласно которым повышение температуры слоя интенсифицирует тепловое дробление, число мелких частиц в КС прн этом возрастает, абсолютная скорость роста снижается, плотность распределения сдвигается в сторону мелких классов. При увеличении высоты КС или снижении концентрации раствора возрастает среднее время пребывания материала в КС, а следовательно, количество смен термического воздействия на гранулу, усиливающее ее разрушение, абсолютная скорость роста снижается, соответственно гранулометрический состав характеризуется повышенным содержанием мелких фракций. Увеличение производительности снижает среднее время пребывания материала в КС, одновременно абсолютная скорость роста возрастает, в результате [c.67]

При постоянном значении [L ]b нисходящий участок кривой распределения сдвигается в тем более кислую область, чем выше концентрация [М]. Эта закономерность также очень важна для аналитической химии и означает, что воспроизводимые результаты в щелочной области можно получить только при низких концентрациях ионов металлу и что при определенных условиях это проявляется даже в присутствии специально добавленных для предотвращения осаждения гидроокисей вспомогательных комплексообразующих реагентов, (кривая 3 на рис. 6). [c.136]

Волощук В. М, О широтном распределении сдвига фазы сезонного колебания приземной температуры//Метеорология и гидрология,— 1988.— № 5.— С. 19—31. [c.311]

Рис. 2. Распределение сдвига в начале течения 3,5% суспензии церезина в вазелиновом масле (I — первый вид течения) и 0,8% тиксотропного золя Бе(ОН)з (II — второй вид течения).

Орвик [ 196] исследовал влияние добавок 12-краун-4 [циклический тетрамер пропиленоксида (16)] и 18-краун-Р на олигомеризацию этиленоксида (реакция присоединения 1-5 молей этиленоксида к бутанолу-1, протекающая с раскрытием кольца). В качестве катализатора использовался гидроксид щелочного металла, а в качестве растворителя — бутанол-1. При использовании в качестве катализатора NaOH добавление 18-краун-б приводило к увеличению скорости реакции более чем в 10 раз. Молекулярно-массовое распределение сдвигалось при этом в сторону более низкомолекулярных продуктов (уменьшалось количество образующихся тримера - пентамера этиленоксида). Авторы высказали предположение, что в отсутствие краун-эфира реакция передачи цепи замедлена, пока не достигается 4 - 5-кратное присоединение этилен- [c.251]

В ходе процесса полимеризации пуассонавский пик распределения сдвигается вправо, постепенно уменьшаясь, так как все время происходит гибель первичных активных центров и их концентрация уменьшается. Можно представить себе случай, когда весь запас первичных живущих активных центров исчерпается в результате протекания реакций ограничения роста цепи. Тогда пуас-соновский. пик исчезает, и ММР конечного продукта будет весьма широким. [c.140]

Абдель-Алим и Хамиелек [4] проводили деструкцию полиакриламида (ПАА) при различных условиях в водном растворе с помощью куэттовского вискозиметра. ММР определяли методом ГПХ. В одном из экспериментов они получили ММР, предсказанное теорией Бики, хотя совпадение теоретических и экспериментальных данных было недостаточно удовлетворительным (рис. 2.6). Зная значения критической молекулярной массы, при которой происходит разрыв молекул, и имея данные ММР (см. разделы 2.4.1 и 2.4.2), они пришли к заключению, что разрушение происходит при небольших напряжениях сдвига в соответствии с кривой нормального распределения, когда преимущественно разрушаются связи в центре макромолекул. Однако при больших сдвиговых напряжениях центр кривой распределения сдвигается к концам молекул, что приводит к образованию коротких цепей. По мнению авторов, в этом случае разрушение происходит до достижения равновесных конформаций цепей. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология