Влияние серы на работу катализатора

В целях выявления влияния времени работы катализатора в агрессивной и влажной среде, какой являются отходящие газы производства элементной серы, на химический и фазовый состав катализатора отобранные образцы подвергались спектральному и рентгеноструктурному анализу. Одновременно исследовались пористо- структурные и механические свойства образцов. [c.14]

Рис. 1.4. Влияние времени работы на скорость отложения серы и углерода на гранулированном железоокисном катализаторе при ОКК мазута. (Т = 600 "С у = 1.25 ч" в. п. сырье =1 1) 1 — отложения серы 2 — отложения углерода

Гидроочистка вакуумных дистиллятов. Вакуумные дистилляты являются традиционным сырьем для процессов каталитического крекинга и гидрокрекинга. Качество вакуумных газойлей определяется глубиной отбора и четкостью ректификации мазута. Вакуумные газойли 350-500 °С практически не содержат металлоорганических соединений и асфальтенов, а их коксуемость не превышает обычно 0,2 Уо. С повышением / .к. ДО 540-560 °С коксуемость возрастает в 4-10 раз, содержание металлов — в 3 раза, серы — на 20-45 %. Влияние содержащихся в сырье металлов, азотистых соединений и серы проявляется в снижении активности работы катализатора за счет отложения кокса и необратимого отравления металлами. [c.319]

До сравнительно недавнего времени носитель рассматривался как инертная составляющая катализатора. Обычно как доказательство инертности носителей приводится отсутствие у них каталитической активности. Однако, как указывалось несколько выше, и у других типов сложных катализаторов один из компонентов может не обладать каталитической активностью. Шваб в серии работ [102] показал, что при варьировании носителей для одного и того же активного компонента изменяется не только удельная каталитическая активность последнего, но и электрические свойства получаемого катализатора (электропроводность). Следовательно, влияние носителя может иметь электронную природу, что должно также вытекать из теории явлений в пограничных слоях металлов и полупроводников. [c.67]

При изучении влияния СЗг на скорость изомеризации н.пентана на платинированном алюмосиликате при 4 0 МПа установлено, что с изменением содержания серы от 0,01 до 1,0 мас.%, т.е. в 100 раз, скорость реакции изомеризации уменьшается в 3,6 раза [333]. Авторы считают, что лимитируюшей стадией реакции изомеризации н.пентана на платиновом контакте является изомеризация олефииа на кислотных центрах носителя. Этот вывод сделан на основании того, что некоторое снижение дегидрирующих свойств катализатора под влиянием серы мало влияет на общую скорость изомеризации. Аналогичное заключение сделано авторами об избирательности отравления активных центров и для АПК в реакциях дегидроизомеризации и дегидрирования циклогексана и изомеризации н.гексана в работе [334]. [c.125]

Одной из главных причин дезактивации платиновых контактов является действие каталитических ядов, в первую очередь серы. Решающим условием длительной и эффективной работы алюмоплатиновых катализаторов риформинга будет снижение инактивирующего влияния серы. [c.177]

Нами изучено влияние сульфатной серы на активность АПК в реакции дегидрирования циклогексана [205, 507]. Все контакты в работе [507] были приготовлены путем пропитки исходных образцов водным раствором сульфата алюминия соответствующей концентрации с последующими сушкой и прокаливанием. Как видно из табл. 40, сульфат алюминия оказывает отрицательное влияние на дегидрирующую активность монометаллического АПК — она уменьшается в прямой зависимости от увеличения содержания сульфатной серы в катализаторе. [c.211]

С практически не содержат металлоорганических соединений и асфальтенов, а их коксуемость обычно не превышает 0,2%. С повышением до 540...560 °С коксуемость возрастает в 4...10 раз, содержание металлов — в 3...4 раза, серы — на 20...45 %. Влияние содержащихся в сырье металлов, азотистых соединений и серы проявляется в снижении активности работы катализатора за счет отложения кокса и необратимого отравления металлами. [c.779]

Определена активность и энергия активации износоустойчивого ванадиевого катализатора. Проведенные исследования позволили установить оптимальные условия процесса окисления двуокиси серы во взвешенном слое катализатора. В реальном взвешенном слое имеет место понижение оптимальной температуры по сравнению с расчетной Это связано с влиянием перемешивания и проскока газа (в виде пузырей) на степень окисления, а следовательно, и на оптимальную температуру. Оптимальным, если иметь в виду интенсивность работы катализатора, является состав газа, близкий к стехиометрическому. [c.140]

В предварительных опытах было замечено, что, чем боле е длительное время работает катионит, тем больше выход 4-ТБФ и меньше выход побочных продуктов. Для изучения влияния времени работы катионита на выход основных продуктов была проведена серия опытов с одним и тем же катализатором при температуре 100—ИО°С. Полученные результаты приведены на рис. 3 и 4 [c.13]

Влияние сернистых соединений. Для продолжительной работы катализатора содержание серы в сырье не должно превышать 20—30-10- вес.% [34,35]. По данным В. В. Средина [33], допустимое содержание серы в сырье 0,01—0,07%. [c.173]

Дальнейшие опыты по исследованию взаимного влияния адсорбированных веществ показали, что многие вещества в отличие от воды способны оказывать резкое специфическое тормозящее действие на реакцию дегидратации в адсорбированном слое [21, 22, 28]. При выборе таких веществ (табл. 6) мы исследовали преимущественно соединения, в молекулах которых были места с избыточной электронной плотностью, создаваемой свободными парами электронов на атомах кислорода или азота. Особенность строения таких соединений и связанные с ней особенности их адсорбции на твердых катализаторах привлекли к ним внимание физиков-спектроскопистов. В частности, А. Н. Теренин [29, 30] и его ученики и сотрудники [7, 31, 32] опубликовали большую серию работ, посвященных исследованию инфракрасных спектров поглощения таких адсорбированных молекул, причем были обнаружены новые полосы, свидетельствующие о присоединении этих молекул к поверхности и образовании поверхностных адсорбционных соединений, характер которых зависел от природы адсорбата и катализатора. [c.241]

Когда синтез-газ содержит такие соединения серы, как H S или OS, в концентрациях ниже 200 ч1млн, они обычно не оказывают влияния на активность катализатора. Однако катализатор может адсорбировать соединения серы и медленно их отдавать. Этот эффект важен, если катализатор высокотемпературной конверсии СО работает вместе с низкотемпературным катализатором. Например, при восстановлении первичного и вторичного катализатора риформинга часто образуется HjS и поэтому во время этой операции конвертор НТК обычно отключается. Если через конвертор ВТК проходит газ, содержащий серу, то она будет накапливаться там и после подключения конвертора НТК и большая часть сероводорода, несомненно, перейдет в него. Если содержание серы в газе на входе в конвертор ВТК превышает 200 ч1млн, то сера будет накапливаться по другому механизму (см. стр. 125). Накопление серы в катализаторе ВТК играет важную роль в отравлении катализатора НТК, и в связи с этим невыгодно допускать прохождение серы через конвертор ВТК. В высокотемпературном катализаторе обычно содержится небольшое количество сульфатов вследствие того, что при его изготовлении образуются некоторые нерастворимые сульфаты. [c.123]

Влияние начального состава катализатора не существенно при работе в области единственного стационарного состояния (верхнего или нижнего) и может быть определяющим в области неединственности стационарных состояний. В этой области при неравномерном составе катализатора по длине х 1) в принципе возможны даже более сложные критические эффекты (серия скачков и срывов скорости). Возможность указанных эффектов должна приниматься во внимание, прежде всего, при расчете каталитических реакторов для процессов с нелинейными детальными механизмами и соответствующими кинетическими моделями. [c.211]

Катализаторы типа молибдата кобальта применяют для удаления ацетиленовых соедпнений из газов пиролиза — обычно после выделения ароматических углеводородов и кислотных газов. Промышленный процесс чаще всего проводят при следующих условиях давление 5,2—15,7 ати, температура 177—316°, объемная скорость 500—1000 час . Для повышения избирательности гидрирования ацетиленовых углеводородов и снижения скорости образования полимерных отложений во время реакции к поступающему газу добавляют водяной пар. По мере образования полимерных отложений активность катализатора постепенно снижается и, в конце концов, необходимо его регенерировать. Снижение активности можно компенсировать, прогрессивно повышая температуру процесса. Катализатор в известной мере отравляется небольшими количествами сернистых соединений, содержапщ-мися в газе, но вредное влияние серы можно также устранить повышением температуры процесса. Загрязненный катализатор регенерируют (обычно носле 4—6 недель работы) обработкой водяным паром или смесью водяного пара с воздухом и последующим восстановлением водородом при 40U— [c.344]

Кинетика изомеризации парафиновых углеводородов. Во всех работах, посвященных кинетике изомеризации парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах [19, 21, 24, 27-36], за исключением [11], стадией, лимитирующей общую скорость реакции изомеризации, считается алкильная перегруппировка карбкатионов. Эта точка зрения подтверждается данными о селективном действии различных промоторов и ядов на металлические и кислотные участки катализатора [19, 30]. Серии опытов по влиянию фтора, натрия, железа и платины на активность алюмоплатиновых катализаторов в реакции изомеризации к-гексана проводились при 400 °С, давлении 4 МПа и изменении объемной скорости подачи и-гексана от 1,0 до 4,0 ч [30]. Опыты на платинированном оксиде алюминия, промотированном различными количествами фтора — от О до 15% (рис. 1.7), показали, что по мере увеличения количества фтора в катализаторе до 5% наблюдался значительный рост его изомеризу-ющей активности поскольку удельная поверхность катализатора не подвергалась заметным изменениям, рост каталитической активности объясняется изменением химических свойств активной поверхности, а именно усилением кислотности. [c.17]

Представлялось необходимым изучить влияние мольного соотношения водород н-пентан на глубину изомеризации. Была поставлена серия опытов при 380 °С, повышенном давлении и объемной скорости н-пентана 1,0ч мольное отношение водород н-пентан менялось в широких пределах - от 2,3 до 34. В качестве сырья использовались два образца н-пентана с примесью 12,4% (образец 1) и 0,77с (образец 2) изопентана. Результаты представлены на рис. 1.14. В опытах с образцом 1 увеличение мольного отношения водород н-пентан от 2,3 до 34 уменьшало глубину изомеризации с 37,0 до 15,6%. При работе с образцом 2 увеличение мольного отношения в пять раз (от 2,3 до 11,2) снижало глубину изомеризации в три раза (с 26,8 до 8,2%). Подобная зависимость объясняется тем, что с увеличением мольного отношения водород н-пентан понижается парциальное давление н-пентана и это влечет за собой уменьшение скорости изомеризации. Следовательно, целесообразно вести процесс изомеризации н-пентана при возможно более низком мольном отношении водород н-пентан, допустимом с точки зрения сохранения стабильности катализатора -низкая кратность циркуляции газа должна также способствовать [c.23]

Качество исходного сырья оказывает большое влияние на работу катализаторов. Повышение содержания в сырье непредельных и полициклических аренов или утяжеление фракционного состава ведет к повышенному коксообразованию и быстрой дезактивации катализатора. По этой причине газойли коксования и термического крекинга перерабатывать сложнее, чем прямогонное сырье. Наличие в сырье смол, серу- и азотсодержащих соединений и металлов также снижает активность и селективность катализатора. Поэтому иногда при крекинге даже прямогонных газойлей, полученных из смолистых и сернистых нефтей, приходится ограничивать конец кипения сырья на уровне 480—490 °С. Ниже в качестве примера приведены свойства вакуумного газойля ромашкинской нефти — характерного сырья каталитического крекинга [c.208]

В работах Бэрвелла с сотр. [94—96 ] исследована активность и селективность серии катализаторов Р1/8Юг в реакциях гидрогенолиза циклопропана и метилциклопропана при 0°С и гидрирования пропилена при —57°С [95]. Все реакции структурно чувствительны в изученных условиях скорость реакции зависит от содержания Pt на носителе, тогда как энергии активации для этих трех реакций достаточно близки. Показано [96] влияние предварительной обработки катализаторов Pt/Si02 на их активность и селективность в ходе гидрогенолиза метилциклопропана. Число оборотов на каждом из исследуемых катализаторов сильно изменялось в зависимости от условий обработки водородом, температура которой составляла 25—480 °С. Обработка при комнатной температуре обеспечивала высокую активность катализаторов, при 200 °С активность проходила через минимум и с возрастанием температуры реакции выше 250 °С снова повышалась. Таким образом, полученные результаты показывают, что структурная чувствительность реакции гидрогенолиза циклопропанов в присутствии катализаторов Pt/Si02 в значительной степени зависит от условий их предварительной обработки. [c.105]

Другой важной характеристикой кислот, оказывающей не менее существенное влияние на продолжительность работы катализатора, является содержание в кислотах сернистых соединений. УЬтановлено, что присутствие в синтетических жирных кислотах 0,001% серы уже отрицательно сказывается на продолжительности работы катализатора гидрирования. Содержание серы в синтетических кислотах зависит от происхождения парафина, поступающего на окисление. Так, при окислении грозненских и дрогобычских парафинов содержание серы в кисдотах не превышает— 0,001—0,002%, т. е. лежит в пределах допустимых норм. В кислотах, полученных на основе твердых парафинов, выделенных из восточных сернистых нефтей, содержание серы составляет 0,05% и выше. Такие количества серы уже весьма ощутимо снижают срок службы катализатора гидрирования. [c.183]

Изучение влияния серы, проведенное в процессе изомеризации н-пентана на промышленных установках [100], позволило установить изменение селективности протекания процесса и стабильность работы катализатора ИП-62 (Рх - А12О3 - Р) в зависимости от содержания сероводорода в циркулирующем водородсодержащем газе (рис. 3.7). С увеличением содержания серы в сырье и соответственно сероводорода в циркулирующем газе ухудшается селективность протекания процесса и резко уменьшаг.оя длительность работы катализатора. В реакции изомеризации н-пентана на катализаторе Р1 - М2О3 - С1 при 100-150 °С и давлении 3,0 МПа увеличение массовой доли серы в сырье до 0,01% приводит к снижению изомеризующей активности и стабильности катализатора. Удовлетворительные показатели активности и стабильности подобного катализатора могут быть получены лишь при использовании сырья, содержащего не более 10 % серы, что достигается глубоким обессериванием на алюмокобальтмолибденовом катализаторе (рис. 3.8). [c.86]

После регенерации биметаллического катализатора и перед подачей на него сырья, как правило, необходимо сульфидировать катализатор. Это позволяет в начальный период цикла уменьпшть активность платиновых катализаторов в реакции гидрогенолиза парафинов, снизить отложение кокса и температурные скачки, а в итоге-увеличить длительность пробега катализатора [120]. Согласно данным работы [186], положительнре влияние серы на селективность и стабильность платиновых катализаторов обусловлено тем, что она способствует диспергированию платины. Сульфидированию подвергают катализатор во всех реакторах установки риформинга, а не только в последнем. Обычно сульфидирующим агентом служит диметилсульфид, этилмеркаптан или сероуглерод [182]. Свежий биметаллический катализатор сульфидируют всегда, регенерированный катализатор не сульфидируют в тех случаях, когда благодаря остаточной сере на катализаторе и определенном вла-госодержании сырья в пусковой период подавляются температурные скачки и деметанирование [181]. [c.102]

СВОЙСТВ катализатора. Так, при увеличении содержания серы в сырье с 0,01 до 0,27% газообразовзЕше увеличивалось с 11,5 до 18,8% . Дезактивирующее влияние серы стаиовится заметным по про-ществии некоторого времени работы катализатора. Допустимое количество серы в сырье, при котором установка еще может работать без предварительной гидроочистки сырья или циркулирующего газа, зависит от необходимого октанового числа получаемого бензина, т. е. жесткости процесса, а также давления в н системе. Сказанное выше хорошо иллюстрируется кривыми, изображенными на рис. 72, построенными для одного и того же сырья с различной степенью предварительного обессеривания и для двух избыточных давлений в реакционной зоне (42—45,5 и 31,5—35 ат). Эти Рис. 72. Зависимость выхода бензина [c.221]

На глубину превращения, выход и состав продуктов реакции, продолжительность работы катализатора большое влияние оказывает подготовка сырья, которое может быть облагорожено предварительной гидроочисткой для снижения содержания сернистых и азотистых соединений, а также частичного перехода полициклических ароматических углеводородов в алкиларома-тические с меньшим числом колец. Предварительная гидроочистка сырья позволяет повысить выход бензина, снизить коксообразование и увеличить срок работы катализатора, а также на порядок уменьшить содержание серы в бензине и газойле. Поэтому установки каталитического крекинга для эффективной переработки тяжелого сернистого сырья комбинируют с установками гидроочистки. Например, в состав современной комбинированной установки Г-43-107 мощностью по сырью 2 млн. т в год входят гидроочистка вакуумного дистиллята, каталитический крекинг, ректификация и газофракционирован ие продуктов крекинга. В блоке каталитического крекинга используется цеолитсодержащий катализатор, который обеспечивает высокий выход бензина и компонента дизельного топлива — легкого газойля. [c.28]

В ранних работах с катализаторами на основе соединений Pd (Pd l2, Pd(OA )a и т. д.) удавалось получать либо олигомеры НБ, либо нерастворимые, предположительно, сшитые полимеры. В 1991-1992 гг. была опубликована серия работ Risse с сотр., посвященных винильной полимеризации НБ под влиянием катализаторов общей формулы [Pd(R N)4](Bp4)2. При 20 °С в среде нитро- [c.30]

Эффект увеличения стабильности работы катализаторов гидроочистки при введении добавки титана (снижение скорости подъема темпзратуры для обеспечения постоянной глубины очистки сырья во времени) усиливается при изменении атомного отношения М(Со)/Мо в составе каталитической системы от 1 0,3 до 1 1,75 [103]. При этой введение фосфора оказывает отрицательное влияние на стабильность работы катализаторов, содержащих добавку титана, хотя начальная активность при введении фосфора не, снижается [108]. Позтойу при синтезе катализаторов, содержащих добавку титана, следует избегать использования пропиточных растворов активных компонентов, стабилизированных фосфорной кислотой. В [ш] показано, что при введении титана на стадии осаждения гидроокиси алюминия кислотным способом замена А(С( на А (0Н)2С поаволяет в 2 раза снизить скорость подъема температуры в процессе гидроочистки атмосферного остатка на катализаторе Со-Мо/А 20з-Т102, который необходим для поддержания содержания серы в гидрогенизате на уровне 0,5% при начальной температуре 887°С. [c.37]

Сравнения лроводились с результатами, полученными на серии стандартных катализаторов, обработанных паром до различной активности, так что на одном стандартном катализаторе можно было получить несколько различных величин превращений. В результате работы было установлено, что количественное соотношение между содержанием металла и его влиянием зависит от распределения металла на поверхности катализатора и от вида соединения, в котором находится металл. [c.22]

В работе [166] исследовано влияние сернистых и азотистых соединений на активность катализатора ГТ-15 в процессе деароматизации керосиновых фракций. Влияние сернистых и азотистых соединений на степень гидрирования ароматических углеводородов в керосиновых дистиллятах ромашкинской нефти показано на рис. 60. Как видно, дезактивирующее действие азотистых соединений проявляется в большей степени, чем сернистых. Аналогичные результаты получены при гидрировании керосиновых дистиллятов троицко-анастасьевской нефти, содержащих 21,5% ароматических углеводородов, 0,05% серы и 0,0038% азотистых оснований (рис. 61). Уже через 120 ч работы катализатор теряет половину своей первоначальной активности. Если провести гидроочистку сырья до остаточного содержания азотистых оснований не более 0,00045%, активность катализатора ГТ-15 не изменится в течение 3000 ч работы. [c.161]

Число опубликованных к настоящему времени работ по использованию газовой хроматографии при изучении хемосорбции сравнительно невелико. Кремер и Розелиус [59, 60] впервые исследовали влияние отравления платинового катализатора сероводородом на время удерживания водорода колонкой, заполненной катализатором. Для определения удельной поверхности платины в гидрирующих катализаторах применялся метод предварительного окисления с последующим восстановлением металлической поверхности дозированным количеством На [61]. Для измерения изобар водорода на никелевых катализаторах был использован фронтальный метод [62]. Пример использования импульсной хроматографической методики при измерении хемосорбции водорода и СО на катализаторе Р1 (0,5%) на 7-А120з приведен в работах [19, 63]. На рис. 111.25 представлена серия хроматограмм, полученная в результате ввода девяти последовательных доз (по 0,6 см НТД) водорода в каталитическую колонку, заполненную 8 г указанного катализатора. Размеры колонки 90 X 0,4 см, скорость потока газа-носителя 5 см /мин. Температура реактора 50° С. Суммарное количество поглощенного Нд — около 2 сл , причем это количество не зависит от объема отдельных доз. Поглощенный водород хемосорбирован прочно и практически не десорбируется при многочасовой продувке аргоном. Десорбция поглощенного На не происходит и при нагреве д 400° С — предварительно насыщенный водородом катализатор не приобретает способности поглощать водород при длительном его нагреве в токе аргона. [c.135]

Потеря активности никелевых катализаторов, вызываемая малыми количествами серы, в наибольшей степени проявляется при использовании современных более активных катализаторов. Обычно для таких катализаторов концентрация серы не должна превышать 0,5 р. р. т [5.1, 5.2]. Недавно авторы работы 5.3] установили, что отравляющее влияние серы на никелевый катализатор конверсии обратимо, активность полностью восстанавливается, если снизить содержание серы в сырье ниже определенного критического уровня. Чувствительность к отравлению серой увеличивается при понижении температур конверсии (табл. 5.1). Более высокие значения предельных концентраций серы в работе [5.2] 1 объясняются тем, что в ней исследованы менее активные катализаторы. Отравление никеля происходит в результате реакции между ним и серой. Поскольку для заметной дезактивации катализатора достаточно лишь малых концентраций серы, то реакции, приводящие к образованию объемного сульфида ЗЫ1- -2Н23 = Ы1з32 + 2Н2, не учитываются. Количества никеля и серы, вступающих в реакцию между собой, очень мало. Так, катализатор конверсии, содержащий 15% (масс.) N1, после отравления при 775°С содержал 0,005% серы, что соответствует сульфированию 0,06% никеля. [c.88]

Серия работ С. И. направлена на изучение физико-химических условий окисления сульфитов. Четыре эксиеримен-тальных исследования посвящены вопросам кинетики окисления сульфитов аммония (совместно с Д. Л. Цырлиным), калия и кальция (совместно с А. П. Белопольским) с применением и без применения катализаторов. Разработанный в результате лабораторных опытов способ получения сульфата аммония из сернистого ангидрида, воздуха, аммиака и водяного пара позволяет получать сухую соль непосредственно из газов и паров. С. И. изучено влияние различных физико-хиотческих факторов на окисление сульфитов аммония азотной кислотой и окислами азота и показана возможность получения сульфонитратов аммония окислением сз льфита аммония азотной кислотой (совместно с х -. М. Дубовицким [c.14]

В предыдущей статье [1] этой серии работ было установлено, что при некоторых условиях катализатор галогенид алюминия—галоидоводород не вызывает изомеризации бутанов или пентанов при отсутствии следов олефинов, прибавленных или же образованных in situ. Это исследование было продолжено для изучения влияния факторов, способных вызывать изомеризацию парафиновых углеводородов. Так как воздух всегда может присутствовать как загрязнение в процессе изомеризации, то изучалось влияние небольших количеств кислорода на процесс изомеризации бутанов и пентанов. Катализаторами для этой реакции являлись хлористый алюминий или бромистый алюминий. Первый из них, обладая только небольшой растворимостью в углеводородах, в некоторых опытах наносился на древесный уголь для увеличения активной поверхности катализатора. Для очистки реактивов и для загрузки и разгрузки реакционной трубки употреблялась вакуумная установка, описанная ранее. [c.53]

Кратко рассмотрим серию работ Сокольского, Фасмана и сотр. [99—109], посвященных исследованию каталитической активности скелетного никеля, промотированного различными металлами. Металлы Т1, Сг, V, Мп, Не, Мо, 2г, КЬ, Та, Р1, Р(1, РЬ вводили в исходные сплавы, выщелачиванием которых получали промотированные скелетные никелевые катализаторы. При малых концентрациях вводимых в сплав добавок они часто образуют твердые растворы, а при больших — интерметаллические соединения, причем в ряде случаев изменяется соотношение между фазами Ы1А1з и Ы12Л1з. Выщелачивание сплавов приводит к высокодисперсной системе, содержащей кристаллы N1 порядка 50 А. Данные [99—109] о зависимости каталитической активности при гидрогенизации различных соединений от типа и количества введенной добавки достаточно сложны и не поддаются однозначной трактовке. В одних случаях промотирующий эффект объясняется изменением прочности связи сорбированного катализатором водорода, в других — промотирующим влиянием образующихся при выщелачивании окислОв (ТЮг, АЬОз). Такая неоднозначность [c.38]

После первых же исследований ароматизации парафиновых углеводородов стала вырисовываться практическая ценность этой реакции, открывавшей возможности промышленного получения разнообразных ароматических углеводородов. Поэтому Б. А. Казанский с группой сотрудников в 1938—1939 гг. предпринял широкое обследование большого числа (свыше 30) катализаторов, состоящих из разных окислов (хрома, ванадия, урана, тория, алюминия и др.). Были получены значительные выходы ароматических углеводородов (56, 58, 60, 62, 64, 66] из фракций синтина, состоящих из алифатических углеводородов. Эта серия работ явилась одним из первых исследований по подбору катализаторов ароматизации и позволила выяснить роль отдельных окислов и большое влияние носителей (окись алюминия, силикагель, активированный уголь, прокаленная окись хрома) в формировании дегидроциклизующего катализатора. При изучении ториевых катализаторов (на окиси алюминия и активированном угле) было обнаружено промотирование гетерогенного катализатора продуктом каталитического превращения — образующимся в процессе работы коксом. [c.20]

Результаты серии работ [158-163]позволили выявить особенности синтеза ванадийфосфороксидныхкатапиэаторов.В этих работах детально исспедованы химические, превращения исходных и промежуточных соединений, происхЬдяш 1е в процессе приготовления катализаторов, влияние условий синтеза на природу образующихся фаз и на их каталитическую активность. [c.148]

Органические соединения двухвалентной серы также дезактивируют металлический палладий. В работе [118] исследовано влияние на активность катализатора 4.7 % Р(1/А120з в процессе гидрирования 3-тиолен-1,1-диоксида (20 °С, Р = 5 МПа, с = 0.4 моль л" , I = 0.5-1 мин) различных соединений двухвалентной серы. Выяснено, что устойчивость катализатора, оцениваемая количеством серы, необходимой для полной дезактивации 1 г катализатора (ад), зависит от строения сернистого соединения. По токсичности в отношении палладиевых катализаторов гидрирования З-тиолен-1,1-диоксида соединения располагаются в последовательности, соответствующей изменению элек-тронодонорной способности входящей в их состав серы (в скобках указаны величины ад в мг-атом (г Кт) ) [c.270]

Процесс гидрообессеривания остаточного сырья характеризуется рядом специфических особенностей. Это большие диффузионные затруднения дпя протекания основных реакций, обусловленные наличием значительной жидкой фазы в зоне реакции и большими размерами молекул сырья. Другой важный фактор - быстрая дезактивация катализатора, обусловленная высоким содержанием коксообразующих и металлсодержащих соединений. Все это резко снижает м >фективность реакции удаления серы. В качестве примера могут быть приведены результаты изучения влияния металлсодержащих порфиринов и асфальтенов на степень гидрогенолиза тиофена. В качестве модельного соединения использован протопорфирин IX диметилэф1фа и асфальтены, выделенные из нефти. Добавление соответственно 6 и 4% этих веществ в гаофен снижает степень его превращения с 72% до нуля (рис. 3.8) [100]. В этой работе показано, что для асфальтенов более характерно отложение на внешней поверхности гранулы катализатора вввду больших размеров их частиц и ассоциатов (до 4—5 нь и, соответственно, создание условий для больших диффузионных затруднений в процессе. Порфирииы, хотя и в большей степени проникают в поры катализатора, также отрицательно влияют на реакции удаления серы из тиофена. [c.113]