Макромолекулы стадия прекращения образовани

Стадия прекращения образования макромолекулы [c.71]

Побочные реакции мономера. Реакции функциональных групп мономера с примесными монофункциональными соединениями также можно отнести к числу побочных реакций поликонденсацин. Поскольку на практике молекулярная масса полимера всегда меньше теоретически достижимой, то эти реакции следует выделить в особую стадию поликонденсацни (стадию прекращения образования макромолекулы). [c.76]

Непременной составляющей многих процессов поликонденса Ции является стадия прекращения образования макромолекул. Ее особенности и кинетика оказывают большое влияние на такие важные характеристики образующегося полимера, как молекулярная масса, молекулярно-массовое распределение и т. п. [c.72]

Различают два типа процессов, составляющих стадию прекращения образования макромолекулы [c.72]

Рассмотрим каждую из этих стадий прекращения образования макромолекул более подробно. [c.72]

Множество реакций, составляющих процесс синтеза макромолекул, можно разделить на три группы, называемые стадиями образование (зарождение) реакционных центров образование макромолекул прекращение образования макромолекул. [c.6]

Большинство полимерных соединений синтезируют методом радикальной полимеризации мономерных веществ. Цепная полимеризация состоит из трех основных стадий 1) инициирования реакции с образованием свободного радикала 2) последовательного присоединения к нему молекул мономера с сохранением в концевом звене растущей макромолекулярной цепи свободного радикала 3) прекращения роста макромолекулы. [c.84]

Реакция (1-1), описывающая в предельно кратком виде образование полимерной молекулы по аддитивному механизму, всегда включает промежуточные стадии, наиболее общими из которых являются возникновение активных центров (инициирование) и многократно повторяющиеся акты присоединения мономера к этим центрам (рост цепи). Прекращение реакции роста индивидуальной макромолекулы происходит при ее дезактивации (обрыв или передача цепи) или же вследствие исчерпания мономера. Суммарную скорость полимеризации определяют реакции инициирования (1-11), роста (1-12) и обрыва (1-13) [c.23]

На ранней стадии полимеризации, пока еще концентрация полимера очень низка, прекращение роста макрорадикала в результате передачи цепи на полимер — явление крайне редкое. С увеличением степени конверсии такой процесс становится все более вероятным, и одна и та же макромолекула может несколько раз участвовать в реакции передачи, приобретая новые боковые ответвления. При высокой концентрации полимера в реакционной среде увеличивается число актов передачи цепи с бокового ответвления на макромолекулу. В полимерах и сополимерах производных дивинила такой процесс сопровождается соединением нескольких макромолекул с образованием микрогелей повышенной плотности. Этот процесс схематически можно изобразить следующим образом [c.109]

Следует отметить, что низкомолекулярный продукт образуется во многих случаях и на стадии прекращения образования макромолекулы, поскольку она протекает с участием соединений того же типа, но являющихся монофуикциональнрлми [c.81]

Процесс образования формолитов, как всякая реакция поликонденсации, состоит из трех стадий 1) начало роста макромолекулы 2) рост макромолекулы 3) прекращение роста и обрыв цепи. [c.122]

Как известно, такие реакции идут в две стадии — это стадии образования термодинамических устойчивых зародышей новой фазы и рост этих зародышей. Если энергия активации образования зародышей больше энергии активации их роста, то зависимость выхода новой фазы от времени носит З-образный характер, что и наблюдается при полимеризации многих кристаллических мономеров. Таким образом, может оказаться, что образование единичной полимерной цепи в кристалле термодинамически невыгодно. Однако не исключена возможность, что при действии облучения на кристалл мономера в нем могут создаваться горячие области, в которых образование единичных цепей станет возмоншым. При охлаждении такой области в кристалле мономера окажется термодинамически неустойчивая макромолекула, которая может деполимеризоваться при воздействии облучения. В таком случае предел превращения будет определяться скоростями образования и распада макромолекул. Начальная скорость образования полимера при этом не должна зависеть от температуры, так как она определяется скоростью образования полимера в горячих областях. При прекращении облучения обе скорости становятся равными нулю, а при размораживании происходит отжиг напряжений,1и полимер становится термодинамически устойчивым. [c.129]

Итак, молекулярная масса образующихся макромолекул в таких (необратимых) процессах определяется конкурирующими реакциями образования макромолекул и прекращения их образования. Максимальная глубина превращения функциональных групп в межзвенные полимерные связи (а следовательно, и молекулярная масса полимера) зависит от относительных скоростей реакций, составляющих эти стадии. [c.87]

Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полиЪгра молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.). [c.159]

Для. получения полимеров наибольшего молекулярного веса необходимо строгое соблюдение эквимолекулярного соотношения исходных веществ. При этом условии на каждой промежуточной стадии процесса образуются макромолекулы с различными функциональными группами иа обоих концах цепи, благодаря чему они могут продолжать взаимодействовать между собой. При избытке любого исходного компонента возможно прекращение поликонденсации (вследствие образования только карбоксильных групп или только аминогрупп на концах макромолекул). [c.439]

В случае цепной полимеризации активный промежуточный продукт, передавая свою энергию молекуле мономера, присоединяет ее к себе и образование полимерной цепи ка каком-то отрёакё времени является следствием развития кинетической цепи. На всех стадиях полимеризации растущая цепь сохраняет активное состояние, причем на каждой стадии размер активного промежуточного продукта все увеличивается. Окончание роста макромолекулярной цепи может совпасть с обрывом и кинетической цепи. Однако в большинстве случаев цепная реакция не заканчивается с прекращением роста макромолекул, и кинетическая цепь продолжает свое развитие в новых последовательных актах образования активного центра и роста следующей макромолекулы. [c.100]