Каталитическое действие рения

Мешающие влияния. Определению мешают вещества, оказывающие такое же каталитическое действие, как иодиды. К ним относятся соли осмия и рения, частично бромиды и хлориды. Определению мешают ионы, образующие с иодид-ионами нерастворимые соединения (ионы ртути, серебра, свинца). Мешают также цианиды, роданиды и все другие соединения, восстанавливающие церий (IV). [c.156]

Некоторую ясность в этот вопрос внесли Броун и Вуд при изучении каталитического действия различных соединений марганца и рения на термическое разложение хлората калия. [c.108]

Каталитическое действие рения на восстановление азота в различных степенях окисления. [c.359]

Нанограммовые количества рения определяют по каталитическому действию его соединений на реакцию между красителем оксазинового ряда — нильским голубым и 8п(П) [371]. [c.72]

В большом числе реакций, катализируемых ионами переходных металлов, катализ осуществляется за счет непрерывных переходов катализатора из одной степени окисления в другую и обратно. Такой механизм каталитического действия очень характерен для реакций окисления органических субстратов, катализируемых медью, железом, ванадием, осмием, рением, серебром, золотом и другими переходными элементами [28]. Обычно реакции этого типа протекают следующим образом субстрат окисляется катализатором, находящимся в исходной окисленной форме, который при этом восстанавливается. Регенерирование катализатора, т. е. возвращение его в исходную окисленную форму, происходит под действием окислителя, введенного в систему, или под действием кислорода воздуха. [c.19]

О возможном каталитическом действии технеция или рения нет никаких данных. [c.415]

Подобно никелю рений действует каталитически при гидрировании ненасыщенных углеводородов. Так, равномолекулярную смесь этилена и водорода он легко превращает в этан при 300—400°. Кроме того, указывалось [11] на каталитическое действие этого элемента, одного или в комбинации с медью, при превращении смеси окиси углерода с водородом в метан. Однако нри высших темпе-.ратурах окись углерода количественно разлагается на углекислый газ и углерод, и происходит образование некоторого количества карбида рения. [c.27]

Отметим, что многие элементы, взятые сами по себе в концентрациях, значительно превышающих их возможную концентрацию в электролите, не оказывают каталитического действия на разряд водорода в электролизере. Так, в соответствии с данными о кинетике разложения амальгамы натрия в состоянии покоя, в течение 30 мин [241] незаметно действие солей бериллия, кальция, стронция, бария, цинка, иттрия, церия, празеодима, неодима, самария, европия, эрбия, циркония, олова, бора, тантала и теллура, добавленных в концентрации 1000 мг/л. Соли меди, магния, кадмия, галлия, таллия, тория, марганца, сурьмы и вольфрама не оказывают влияния при концентрации 100 мг/л, соли серебра, алюминия, лантана, титана, висмута, железа, никеля — при концентрации 10 мг/л соли урана, кобальта, рутения, палладия—при концентрации 1 мг/л, а соли молибдена, рения, осмия, родия не оказывают влияния при концентрации 0,1 мг/л. Действие германия не обнаруживается при концентрации 0,01 мг/л, в то время как влияние солей ванадия, хрома и платины при этой же концентрации заметно. [c.39]

При содержании тысячных и сотых долей микрограмма рения наиболее целесообразно применять колориметрический метод, основанный на каталитическом действии рениевой кислоты и ее солей на восстановление теллурата натрия хлористым оловом [99]. Сущность этой реакции состоит в том, что из раствора теллурата натрия хлористое олово не выделяет теллур в свободном состоянии, в присутствии же рения начинается более или менее быстр е выделение черного осадка элементарного теллура. При проведении реакции в присутствии защитного коллоида (желатина) теллур остается в коллоидном состоянии, окрашивая раствор в коричнево-черный цвет. Максимум светопоглощения находится в области 436—465 ммк [13]. Для устранения влияния следов молибдена и вольфрама определение проводят в]при-сутствии оксикислот (обычно винной) [13, 84, 99]. Реакция протекает во времени. При содержании рения 0,01—О, Ьи/сг можно колориметрировать через 1,5—2 часа, при содержании 0,001—0,01 мкг — через 16—18 час. Чувствительность метода — 4-10 "% рения в пробе, точность определения 10—20% [143[. [c.635]

Известно, что весьма малые количества некоторых веществ резко ухудшают действие катализатора. Действие таких веществ, называемых в катализе ядами , также удобно изучать с помощью изотопных методов. При этом обнаруживаются такие особенности действия ядов, которые не могут быть установлены иными методами. Например, было показано, что адсорбция на поверхности рения молекулярного кислорода либо воды в количествах, которые практически не сказываются на каталитической [c.185]

В качестве стабилизаторов используют самые различные химические соединения. Это и окислители (кислород, перекись водорода), и ионы металлов-ингибиторов (ванадия, висмута, молибдена, ниобия, рения, мышьяка, сурьмы), и соли серы, селена, таллия, ртути, и органические соединения серы, азота, фосфора, и поверхностно-активные вещества. Однако хороших стабилизаторов еще очень мало, так как многие из применяемых в настоящее время, будучи каталитическими ядами, сильно замедляют скорость металлизации. Исходя из этих соображений полезность действия стабилизаторов можно выразить следующим соотношением Лд=ит —1, где и и т — соответственно средняя скорость осаждения металла и продолжительность стабильной работы раствора (индукционный период разложения) в присутствии стабилизатора, а и и тР — то же, но без стабилизатора. При Л =0 добавка предполагаемого стабилизатора не оказывает ни положительного, ИИ отрицательного влияния, а при —1<Л <0 — ухудшает эффективность использования раствора химической металлизации. При Л >0 стабилизатор явно полезен, и чем большее значение Л , тем больше полезность стабилизатора, тем ближе он к идеальному. [c.30]

В 1925 г. M. Реней [la] взял патент на новый способ получения никелевого катализатора, в котором используется реакция измельченного никель-кремниевого сплава с водным раствором едкого натра. При этом способе никель получается в виде пирофорного коричневатого осадка, обладающего превосходными каталитическими свойствами. При дальнейших исследованиях сплавов никеля с растворимыми в щелочах металлами было найдено, что по легкости изготовления и измельчения весьма пригодным является сплав никеля с алюминием [16]. Катализаторы, получаемые при действии водных растворов едкого натра на сплав Ni—А1, известны под названием скелетных никелевых катализаторов Аналогичные методы были запатентованы в Германии [2], Англии [3] и в Советском Союзе [4]. [c.108]

Другим нетрадиционным методом высоковакуумной откачки является каталитическое окисление водорода каталитические насосы). В центральной части модели каталитического насоса установлены накаленные сетки из рениевой или иридиевой проволоки общей площадью 460 см . Сетки окружены экранами, покрытыми слоем закиси меди. Площадь экранов 1,23 м , их температура 530 К. Рядом с экранами размещена ловушка, охлаждаемая жидким азотом. Молекулы водорода с вероятностью около 0,4 диссоциируют на накаленных сетках. Образующийся атомарный водород с высокой скоростью восстанавливает закись меди. Выделяющиеся в процессе этой реакции водяные пары конденсируются на охлажденных поверхностях ловушки. Быстрота действия насоса — около 6 м /с, потребляемая мощность — свыше 13 кВт. Применение дорогостоящего рения или иридия связано с возможностью отравления обычно используемого вольфрама азотом и оксидом углерода. Кроме того, на скорость термической диссоциации водорода на вольфраме сильно влияет кислород. [c.262]

Каталитическое действие рения на окислительно-восстановительные реакции между хлоратом и Зп(П) и арсенатоми Зп(П) рекомендовано использовать для качественного обнаружения рения [1215, 1217]. Открываемый минимум 5-10 мкг Ве. Обнаружению рения мешают молибден и вольфрам при их соотношении к рению [c.72]

Для определения нанограммовых количеств рения предложен высокочувствительный метод [404], оспованны на каталитическом действии рения на реакцию между теллуратом натрия и хлористым оловом(П) [26, 282, 404, 406, 840] [c.142]

В литературе описано несколько вариантов каталитического метода определения рения (см. стр. 142). Однако на практике при анализе различных материалов используется только один, основанный на каталитическом действии рения на окислительно-восстановительную реакцию между теллурат-ионом и Sn(II) [26, 1190]. Высокая чувствительность каталитического метода позволяет использовать его для определения реиия (сотые и тысячные доли микрограмма) в породах (гранитах, оливиновом базальте, траппе, диабазе). Метод недостаточно избирателен, перед определением рения необходимо проводить тщательное отделение его от примесей. При анализе различных материалов используются разные способы разложения и отделения рения от примесей. Показано, что разложение материала азотной кислотой вызывает занижение результатов определения рения на 50%. Присутствие следов нитрат-ионов почти полностью подавляет каталитическую реакцию Te(Vl) с Sn(H) [28]. Поэтому материалы рекомендуется разлагать сплавлением с NaOH и NaaO и другими щелочными смесями. Ниже приведена методика анализа породы [1190]. [c.242]

Кинетический метод, основанный на ингибирующем действии щавелевой кислоты на Re ( VII), ускоряющий окислительновосстановительную реакцию между селенатом и оловом(П), использовап для определения рения в сплавах. Введение щавелевой кислоты в анализируемый раствор прекращает каталитическое действие рения, что позволяет повысить статистическую скорость анализа, анализировать окрашенные растворы, применять дифференциальный метод анализа [280[. [c.259]

Дальнейшее совершенствование процесса риформинга происходит путем создания полиметаллических катализаторов, содержащих кроме рения добавки иридия, германия, олова, свинца и других металлов, а также редкоземельных элементов— лантана, церия, неодима. Действие иридия во многом аналогично действию рения. Германий, олово, свинец каталитически неактивны, их используют для подавления активности катализатора в реакциях гидрогенолиза (деметилирования аренов, расщепления циклоалканов), т. е. они играют роль селективного яда. Ранее с той же целью производилось дозированное отравление катализатора серой. Полиметаллические катализаторы обладают стабильностью биметаллических, но характеризуются лучшей избирательностью и обеспечивают более высокий выход бензина. Срок службы полиметаллических катализаторов составляет 6—7 лет. Вместе с тем реализация преиму- [c.353]

Высокой чувствительностью обладают методы, основанные на каталитическом действии соединений рения на окислительно-вос-становительную реакцию между Те(У1) и Зп(И) [404—406, 523, 657]. Открываемый минимум 0,025—0,01 мкг Ве/жл. Предельное разбавление 1 2 ООО ООО. При анализе природных материалов рений предварительно выделяют дистилляцией в виде КезО, [7, 268, 405]. Отделение рения от молибдена достигается и экстракцией этилксантогената молибдена хлороформом [422]. [c.72]

Определение ванадия в рении основано на каталитическом действии У( У) иа окис.иительно-восстановительную реакцию между хлорат-коном и анилином в присутствии 8-оксихинолина. Метод позволяет фотометрически определить без отделения рения до V. Бллзкую чувствительность имеет метод, основан- [c.271]

Таким образом, каталитическое действие металлического рения на разложение декакапбонила рения сводится к металл -металл-взаимодействию атома металла, расположенного на поверхности, с атомом металла карбонила 9]. [c.63]

При содержанки рения в количестве тысячных и сотых долей мик-ротрамма рекомендован колориметрически метод, основанный на каталитическом действии ])енпевой кислоты 1 ее солей на процесс вос-становленпя теллурата натрия хлористым оловом [22, 24]. Теллур в присутствии защитного коллоида остается в коллоидном состоянии, окрашивая раствор в коричнево-черный цвет. [c.365]

Однако во многих случаях каталитическое действие связано с предварительным образованием комплекса RHgX с Е—Ы -типа А, по-видимому, в предкинетической стадии реакции . Это можно назвать внут-, ренним нуклеофильным катализом или внутренним нуклеофильным содействием . Только после этого протекает медленная стадия реакции —образование новой связи С—Е [c.58]

Гидрирующая и изомеризующая функции катализаторов во многих отношениях независимы друг от друга. Тем не менее совместное действие этих двух факторов препятствует осаждению продуктов коксообразования на поверхности контактной массы. Кокс осаждается главным образом на поверхности А12О3, в то время как является катализатором гидрогенизации кокса и коксообразующих веществ [140]. Продолжительность рабочего периода катализатора без регенерации составляет несколько месяцев. В процессе работы уменьшается поверхность и каталитическая активность 7-А12О3. Однако наиболее значительные изменения обусловлены укрупнением мелких кристаллов Р1, в результате которого снижается удельная активность металла и уменьшаются гидро- и дегидрогенизационные функции контактной массы. Рост кристаллитов Р1 можно уменьшить, если ввести в состав катализатора рений. Он образует с платиной сплавы, обладающие большей стабильностью, чем чистая Р1. Обычно его вводят в количествах, примерно эквивалентных количеству платины. [c.146]

В ранее выполненных работах [1—3] были изучены каталитические свойства (Р1 + лКе)- и (Рс1-ЬяКе)-адсорбционных катализаторов на сахарном угле и двуокиси кремния. В этих работах было показано, что рений оказывает активирующее действие на платину и палладий. Было интересно продолжить данное исследование и изучить в качестве носителя ВаСОз, удельная новерхность которого и свойства значительно отличаются от свойств ЗЮа и сахарного угля. [c.7]

Линейные (одномерные) границы раздела. Пожалуй, наиболее интересная теория промовирующего действия заключается в том, что каталитически активным участком является линейная граница раздела между поверхностями различной химической природы. И.меются многочисленные указания на то, что такая линейная граница раздела во многих случаях обладает исключительной химической активностью. Эти линейные границы, несомненно, играют важную роль во многих гетерогенных реакциях в твёрдых телах. Уже много лет тому назад Рай г, Лафф и Ренни убедились в том, что можно визуально наблюдать, как протекает реакция восстановления окиси меди водородом на границе соприкосновения меди с невосстановленной окисью меди. Окись меди и металлическая медь различаются по цвету восстановление начинается с образования красного пятнышка, быстро распространяющегося по всей поверхности, напоминая медленное сгорание бумаги, пропитанной селитрой . Пиз и Тэйлор подтвердили, что эта реакция является автокаталитической, причём водяной пар замедляет образование начальн . х центров металлической меди. Окись никеля вероятно, восстанавливается таким же путём К Как показал Лэнгмюр возможность протекания реакции на одномерной [c.318]

Каталитически на реакцию синтеза действуют многие металлы — марганец, железо, родий, вольфрам, рений, осьмий, платина, урал и др., т. е. элементы, имеющие не полностью застроенные d- и f- ячейки. Наиболее высокую активность проявляют железо, осьмий, рений и уран. Однако осьмий, рений и уран дорогие и опасны в работе. [c.238]

Впервые в 1835 г. хлористый винил получил французский химик Реньо, действуя спиртовым раствором едкого кали на дихлорэтан. Он же обнаружил способность этого газа полимеризоваться под де11ствием света. В 1902 г. немец Блитц получил хлористый винил путем каталитического разложения дихлорэтана на пемзе при температуре красного каления, а спустя шесть лет французский ученый Сандеран выделил его, разлагая дихлорэтан на обез- [c.21]

Метод основан на выделении рения из породы в виде сульфида и колориметрическом определении его посредством каталитической реакции с теллуром натри.я и хлористым оловом [1]. Сущность метода заключается в том, что присутствие рения действует каталитически на выделение черного осадка элементарного теллура но реакции Na2le04 1 ЗЗпСЬ + 8НС1 -> [c.642]