Метил толуолсульфокислота

По литературным данным, йодистый метил может быть получен действием диметилсульфата на водный раствор йодистого калия [1], медленной перегонкой смеси метилового спирта с большим избытком постоянно кипящей йодистоводородной кислоты [2], электролизом водного раствора уксуснокислого калия в присутствии йода или йодистого калия [3], действием метилового эфира п-толуолсульфокислоты на водный раствор йодистого калия [4] и действием метилового спирта на раствор пятийодистого фосфора в йодистом метиле [5]. [c.55]

При сольволизе [15] 1-метил-С -пропилового эфира п-толуолсульфокислоты образуется 1-метил-С /1-пропил-3-С1д-ацетат, 9% активности которого сосредоточено в положении С-3. [c.581]

Смесь 2 г тетраацетил-а-О-метил-Б-галактопиранозида и 0,4 г п-толуолсульфокислоты в 20 мл абсолютного метанола нагревают 3 ч в колбе, снабженной обратным холодильником, на водяной бане. Смесь упаривают в вакууме водоструйного насоса, до образования сиропа, который тш,ательно промывают эфиром и растирают с абсолютным этанолом до получения твердого продукта. Веш,ество перекристаллизовывают из этилацетата, получают 0,48 г (56,4% от теоретического) а-О-метил-Л-галактопиранозида (т. пл. 111°). [c.80]

Получение толуолмоносульфокислот. Сульфированию подвергались многие моноалкилбензолы, но подробно эта реакция изучена только для толуола, Яворский [41] первый получил сульфированием толуола смесь сульфокислот, из которой впоследствии были выделены оба изомера [42], строение которых определено путем сплавления со щелочью [43]. В старых работах [44] большие разногласия вызывал вопрос о содержании в продуктах сульфирования. д<.-толуолсульфокислоты. Более поздние работы указывают на то, что обычно этот изомер образуется в небольшом количестве. Его присутствие доказано выделением 2,5-дисульфокислоты из смеси дисульфокислот, полученной сульфированием толуола [45], а также температурой плавления смесей сульфохлоридов [46], синтезированных из моносульфокислот. Сама л -сульфокислота из продуктов реакций фактически выделена не была. Мета-изомер образуется, повидимому, непосредственно из толуола, а не в результате пере- [c.14]

В ряде случаев [76 и, к] алкилбензолсульфокислоты получены алкилированием бензол-, толуол- или ксилолсульфокислот, что несколько неожиданно, так как группы, направляющие вновь вступающие радикалы в мета-попожение, препятствуют реакциям типа Фриделя—Крафтса. Однако, как показал Дессень [76 л], л-толуолсульфокислота легко конденсируется с изопропи- [c.18]

ВЗЯТЬ не Б большом избытке, нагревание смеси с обратным холодильником приводит к образованию некоторого количества сложного эфира. Сообщение о получении алкилсульфонатов при нагревании сульфохлорида со спиртом [145] показывает, что в данном случае взято эквимолекулярное количество спирта или реакция велась короткое время. н-Пропиловый и н-бутиловый эфиры п-толуолсульфокислоты с выходом 25—30% получены при нагревании с обратным холодильником сульфохлорида с 10%-ным избытком спирта [146]. При пропускании сухого воздуха через смесь п-толуолсульфохлорида и и-пропилового спирта при 100—125° с целью удаления образующегося хлористого водорода [147] получается около 70% сложного и около 5% простого эфиров. К реакционной смеси добавляется небольшое количество углекислого натрия для нейтрализации п-толуолсульфокислоты, могущей образоваться в результате побочной реакции. Другим побочным продуктом является, повидимому, хлористый этил, хотя он и не упоминается в сообщении. При нагревании бензолсульфохлорида и метилового спирта в запаянной трубке до 160° единственными продуктами реакции получаются хлористый метил и бензолсульфокислота [144]. Вторичные и третичные спирты, вероятно, легче превращаются в хлориды при действии сульфохлоридов, чем первичные спирты, однако опытных данных по этому вопросу не имеется. Наличие й-атома хлора в молекуле спирта как будто уменьшает побочные реакции, и при нагревании с обратным холодильником п-толуолсульфохлорида и избытком этиленхлоргидрина образуется не простой эфир или дихлорэтан, а сложный эфир [148]. Такое же действие оказывает цианогруппа — при кипячении ксилольного раствора Р-цианоэтилового. спирта с п-толуолсульфохлоридом в течение нескольких часов образуется соответствующий сложный эфир с выходом 65% [149]. [c.336]

Метиловый и этиловый эфиры л-толуолсульфокислоты дают с водным раствором иодистого калия в одинаковых условиях 85 и 67% соответствующих иодалкилов [222, 226]. Выход бромистого этила такой же, как и иодистого. При синтезе цианистого метила и этила, нитрометана и нитроэтана метильные соединения всегда получаются с более высокими выходами. При изучении реакции н-бутилового и цетилового эфиров л-толуолсульфокислоты [2156] с водным раствором цианистого калия оказалось, что в одинаковых условиях выходы цианидов составляли, соответственно, 46 и 84, т. е. высшие алкилсульфонаты более реакционноспособны и труднее вступают в побочные реакции, чем ближайшие гомологи метилсульфоната. Было бы очень желательно получить больше данных по этому вопросу. [c.366]

Метанол широко применяется в технике. Он испольлуется для метилирования, например при синтезе моно- и диметиланилинов, для получения хлористого метила, диме-тилсульфата и метилового эфира толуолсульфокислоты, для приготовления формальдегида применяется для денатурировання этилового сппрта и как растворитель для лаков. [c.118]

Основными исходными веществами для получения диазометана являются мочевина (Н2Н)2СО, гуанидин (Н2М)2С=НН и этилкарбамат Н2НСООС2Н5. Для получения диазометана эти соединения сначала метилируют метилиодидом, а затем нитро-зируют азотистой кислотой при этом нитрозируется метилами-ногруппа более основная, чем группа МНг, и образуются Л -ме-тил-Л/-нитрозопроизводные. В последнее время для получения диазометана используют Л -метил-Л -нитрозамид п-толуолсульфокислоты [c.463]

Метиламин может быть получен действием аммиака на иодистый метил , хлористый метил диметилсульфат , метиловый эфир п-толуолсульфокислоты и метиловый спирт в присутствии катализатора и при повышенной температуре действием брома и щелочи и белильной извести на ацетамид действием натрий-амида на иодистый метил восстановлением хлорпикрина синильной или железосинеродистой кислоты гексаметиленте-трамина , нитрометана метил нитрита или формальдоксима из хлористого ацетила и азида натрия и действием формальдегида на хлористый аммоний i . [c.252]

Нитрометан может быть получен действием на нитрит калия диметилсульфата или метилового эфира л-толуолсульфокислоты или же действием хлористого метила на нитрит натрия он может быть получен также из нитрита калия и калиевой соли хлоруксусной кислоты или, еще лучше, из соответственных натриевых солей . В настоящее время нитрометан производится в промышленном масштабе методом парофазного нитрования низших парафиновых углеводородов [c.306]

Циклогексанспиро-2 -(4 -метил-4 -оксиметил)-Г,3 -ок-сазолидин можно получить в аналогичных условиях, применив как катализатор п-толуолсульфокислоту, однако выход понижается до 58—60% теоретического количества. [c.64]

Синтезы метила йодистого с применением йода и фосфора или диметплсульфата опасны, а метиловый эфир толуолсульфокислоты трудно доступен. В связи с этим нами разработана методика получения метила йодистого взаимодействием метилового эфира бензолсульфокислоты с йодистым натрием в водной среде. [c.96]

Получение З-я-бутилпентандиона-2,4 [506]. В прибор, конструкция которого была объяснена выше при описании ацетилирования циклогексанона, помещают смесь 0,4 моля уксусного ангидрида. 0,2 моля метил- -амилкетона и 0,06 моля моногидрата л-толуолсульфокислоты и перемешивают ее в течение 5 мин. Затем смесь медленно при перемешивании насыщают в течение [c.165]

Л -Метил-Л -2-гидроксиэтиламид о-бензоилбензойной кислоты при действии алюмогидрида лития восстанавливается до аминоспирта (169) (схема 67), а последний при нагревании в бензоле в присутствии п-толуолсульфокислоты циклизуется с образованием 3,4,5,6-тетрагидро-5-метил-1-фенил-1Я-2,5-бензоксазоцина (170),который описан как антидепрессант, агент, расслабляющий скелетные мыщцы и ненаркотический анальгетик (нефопам). О некоторых Л -аминоалкильных аналогах сообщено как о депрессантах центральной нервной системы. [c.710]

В. М. Родионов н В. Е. Введенский нгпыгали обработку метиловым эфиром л-толуолсульфокислоты в применении к а-(соотв. р-)нафтиламину и обнаружили, что оптимальная температура взаимодействия для обоих лежит в пределах 155—1(50°. При избытке метилирующего агента получаются преимущественно диме-тнльные производные. -Нафтиламии метилируется несколько труднее а-изомера. Диметил-я-иафтиламин при иагреваиии с эквимолекулярным количеством метилового эфира толуолсульфокислоты дает количественно метил-л-толуолсульфонат лиметил нафтиламина [c.300]

Испанские химики [25] установили способность циклокетолов к трансанулярному взаимодействию - внутримолекулярной цикло-кетализации с участием гидроксильной группы и удаленной карбонильной функции ацетильного заместителя. Взаимодействие через пространство гидрокси- и ацетильного заместителей, находящихся при С и С атомах алицикла, возможно из-за их пространственной сближенности - аксиально-экваториального цис-положения. Такое трансанулярное взаимодействие имеет место при вьщерживании 3-Е-2,4-диацетил-5-гидрокси-5-метил-циклогексанонов с п-толуолсульфокислотой в растворе метанола при 20 С и приводит к циклическим кеталям (37) (7-ацетил--8-К-1,З-диметил-З-метокси-2-оксабицикло[2.2.2]октан-5-онам). [c.24]

Аналогично толуол при сульфировании 100%-й серной кислотой при О С дает 43% орто-, 4% мета- и 53% ларо-толуолсульфо-кислоты, тогда как при 100 °С в равновесных условиях наблюдается совершенно иное распределение изомеров 13% орто-, 8% мета- и 79% лард-толуолсульфокислоты. Другим классическим примером проявления термодинамического контроля является сульфирование нафталина [c.490]

Нитропроизводные. Обычная конденсация карбонильных соединений с гликолями является удобным методом получения 5-нитро-1,3-диоксанов. Зенкус [160] проводил реакцию нитрополиоксисоединений с альдегидами в присутствии п-толуолсульфокислоты как с применением бензола в качестве азеотропного растворителя, так и без него и получал замещенные 5-нитро-1,3-диоксаны. Так, формальдегид и 2-нитро-2-метил-1,3-пропандиол (ХХП1) дают 5-нитро-5-метил-1,3-диоксан (XXIV). [c.43]

Смотреть страницы где упоминается термин Метил толуолсульфокислота: [c.210] [c.143] [c.234] [c.62] [c.322] [c.113] [c.221] [c.125] [c.137] [c.1114] [c.387] [c.286] [c.246] [c.269] [c.161] [c.89] [c.29] [c.575] [c.94] [c.629] [c.58] [c.123] [c.308] [c.490] [c.105] [c.634] [c.490] [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология