Адсорбция родий

Адсорбция бывает физическая и химическая. При химической адсорбции (хемосорбции) полярные концы молекул, связываясь с поверхностью тела, образуют на ней монослой своего рода химического соединения. Подвижность молекул в результате этого сильно ограничивается. Хемосорбция в отличие от физической адсорбции носит избирательный характер она протекает с большей интенсивностью в местах нарушений кристаллической решетки включениями или незаполненными узлами. [c.60]

Такого рода пассивирование можно назвать механическим , в отличие от химического , связанного с химической адсорбцией кислорода, о которой шла речь выше. [c.641]

Различные компоненты газовой смеси претерпевают своего рода селективную адсорбцию. [c.143]

В табл. 2.1 приведены значения чистых интегральных теп-лот адсорбции воды в межслоевых промежутках монтмориллонита и вермикулита. Их анализ позволяет сделать вывод о необходимости учета тепла, выделяющегося при связывании не только первого, но и последующих двух-трех слоев воды. Теплоты адсорбции зависят от типа минерала и рода обменны> катионов. При завершении формирования первого слоя адсорбированной воды выделяется 55—70% тепла от суммарной интегральной теплоты смачивания. [c.32]

Мембраны второго типа характеризуются существенным влиянием поверхностных явлений, прежде всего адсорбции возможно появление конденсированной фазы и эффекта капиллярности химический потенциал компонента зависит не только от температуры, давления и состава газовой смеси, но также и от свойств матрицы за счет поверхностной энергии. Влияние скелета мембраны на процесс разделения не ограничено, как в газодиффузионных, чисто структурными характеристиками, а предполагает появление новых видов массопереноса. Однако транспорт компонентов в основном материале мембраны исключен. Примером такого рода систем являются микропористые структуры и газовые смеси под давлением, содержащие компоненты со значительной молекулярной массой. [c.13]

Наиболее распространенным массообменным процессом, осуществляемым в аппаратах с неподвижным слоем твердой фазы, является адсорбция. Такого рода процессы являются нестационарными и периодическими. При этом концентрации в твердом материале и в газе (или в жидкости), находящихся внутри аппарата, меняются во времени. Обычно процесс длится до тех пор, пока конечная концентрация в среде, проходящей через слой твердой фазы (сорбента), не превысит некоторого предельного значения (концентрация проскока), после чего сорбент подвергают регенерации, осуществляющейся обычно десорбцией. [c.65]

Пример 17. Подобрать размеры адсорбера для очистки водо" рода от метана при давлении 1 МПа и температуре 25 С, если расход исходной смеси равен 542 кг/ч, а начальная концентрация метана уц = 0,00309 мол. доли. Максимально допустимое содержание метана в очищенном водороде 0,05(/н. Продолжительность цикла адсорбции принять равной 1800 с. Свойства активированного угля приведены в примере 14. Считать, что в начале адсорбции сорбент не содержит метана. [c.69]

Рассчитываем скорость адсорбции малеиновой кислоты на родии для растворов различной концентрации (например, для с = 10 моль/л и = 0,09) [c.429]

Рис. 54. Зависимость скорости адсорбции малеиновой кислоты на родии от концентрации (а) и степени заполнения поверхности (б)

Таь им образом, общее кинетическое уравнение процесса адсорбции малеиновой кислоты на родии имеет вид [c.431]

Кривая распределения потенциала в адсорбционном пространстве, т. е. зависимость е=/( ), называется характеристической (рис. Х1-3). Согласно потенциальной теории физической адсорбции, адсорбционный потенциал, а следовательно н характеристическая кривая не зависят от температуры. Характеристическая кривая зависит лишь от рода поглощаемого вещества. Отношение ординат (или адсорбционных потенциалов) для двух различ- [c.718]

Уравнение (72) передает кинетику установившегося крекинга при гомогенном или гетерогенном (линейная область адсорбции алкана) зарождении цепей и превалирующем обрыве цепей на стенках. Именно подобного рода эмпирическими уравнениями типа (13) в сравнительно недавних работах английские исследователи стремились охватить экспериментальные данные по скорости крекинга алканов нормального строения (от пропана до декана) при низких давлениях [76, 77]. Из уравнения (72) следует, что распад может происходить по законам реакций первого или второго [c.136]

Химический состав смесей, вызывающих появление запахов у предметов одежды, окончательно еще не установлен. В то же время имеется основание предполагать, что в образовании некоторых запахов существенную роль играет адсорбция. Такого рода явления могут причинить предприятиям по химчистке неприятности. Правда, это бывает редко, но зато, когда это случается, работники этих предприятий обычно становятся в тупик и вот почему иногда бывает, что пробы растворителя, содержащегося в промывателе, свидетельствуют о хорощем состоянии первого между тем даже продолжительная обработка предметов одежды в опрокидывателе не способна освободить последние от запаха. Вообще предметы одежды в момент удаления их из опрокидывателя не пахнут, но впоследствии они могут приобрести запах, преимущественно после истечения некоторого срока их носки. Чаще всего это неприятное явление наблюдается у предметов одежды, изготовленных из целлюлозных волокон, как-то хлопчатобумажных и вискозных. [c.142]

Такой результат вполне сочетается с экспериментальными данными и технологическими наблюдениями, относящимися к этого рода системам. Если принять во внимание адсорбцию мыла и поверхностный гидролиз, ранее наблюдаемые государственным институтом химической чистки, то многие явления, касающиеся таких систем, становятся объяснимыми, в то время как прежде они ставили исследователей в затруднительное положение. Так, например, одной из наиболее действенных из когда-либо придуманных систем. [c.156]

Есть определённые доказательства в пользу того, что частично диссоциированные хлориды образуют более прочные связи с поверхностью оксида алюминия, чем можно было бы ожидать в результате простой физической адсорбции. Скорость формирования таких связей низка и ощутимых значений она достигает только на адсорбентах, проработавших несколько лет. При таком роде взаимодействия H I нельзя удалить продувкой горячим газом, хотя при пропарке хлороводород будет всё-таки удалён с поверхности оксида алюминия. Таким образом, адсорбция на оксиде алюминия является обратимой. [c.9]

Указанная простая корреляция Vf — df полезна при рас-шафровке неизвестных структур. Если по измеренной адсорбции роды и d определить величину Vf, то можно вычислить и плотность каркаса. [c.449]

Основным источником ароматических углеводородов на нефтеперерабатывающих заводах являются установки каталитического риформинга. Фракции низших ароматических углеводо родов Се— Са получают экстракцией или ректификацией из катализатов риформинга. Высшие ароматические углеводороды получают из этих же фракций методом ректификации. Для разделения ароматических углеводородов применяют также адсорбцию и кристаллизацию. В связи с резким ужесточением требований к чистоте получаемых ароматических углеводородов все большее значение приобретают новые методы разделения на мембранах, термодиффузия, клатрация. Однако наиболее распространенными методами разделения продолжают оставаться обычная, азеотропная и экстрактивная ректификации. В зависимости от концентрации ароматических углеводородов в сырье и от того, сколько индивидуальных ароматических углеводородов необходимо выделить, могут применяться разные методы. Так, при высокой концентрации в сырье ароматических углеводородов (более 70% масс.) выгодно применять азеотропную ректификацию, а при концентрации 30—50% (масс.) хорошие результаты можно получить экстрактивной ректификацией. [c.246]

Если исходить из предположения, что адсорбция ионов на ртути определяется исключительно электростатическими силами, то все анионы должны изменять ход лишь восходящей ветви электрокапиллярной кривой, где поверхность ртути заряжена положительно. Напротив, влияние катионов должно локализоваться только иа кисходя1цей ветви, где они электростатически притягиваются к отрицательно заряженной поверхности ртути. В действительности, как это было найдено еще Гуи, многие анионы изменяют ход элек-трокапиллярпой кривой справа от точки максимума, а некоторые катионы влияют не только на нисходящую, но и на восходящую ветвь кривой. Такое поведение ионов нельзя объяснить действием только кулоновских сил. Оно связано с силами взаимодействия, отличными от простых электростатических сил. Такими силами, специфическими для данного рода частиц, могут быть, например, силы Ваи-дер-Ваальса или химические (валентные). Благодаря этим силам ионы в состоянии удерживаться на одноименно заряженной поверхности ртути и влиять на электрокапиллярные свойства границы металл — раствор. Точно так же нельзя на основе одних только электростатических представлений объяснить влияние неиоинзированных органических веществ на ход электрокапиллярных кривых. Дело в том, что большинство органических веигеств обладает меньшей диэлектрической постоянной, чем вода, и поэтому должны были бы изгоняться ею из двойного слоя уже при не- [c.239]

Если в качестве катализатора использовать никель на кизельгуре, С2Н4 очень слабо ингибирует обмен Нг—Вг [36]. Это, по-видимому, свидетельствует о том, что адсорбция на такого рода катализаторах отличается от адсорбции на чистых металлах. [c.548]

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

В последнее время началось развитие квантово-химических методов расчета энергии сорбции. Так Дункен и Онитц [49 ] и Шодов, Андреев и Петков [50 ] провели квантово-химические расчеты энергии адсорбции водорода, этилена и циклогексана на никелевом катализаторе и получили результаты, не сильно отличающиеся от экспериментальных. Такого рода квантово-химические расчеты совместно с изложенными выше положениями Баландина, Темкина и Ройтера создают возможность подбора с помощью вычислительных машин оптимальных катализаторов из серии аналогичных соединений. Это, конечно, может значительно уменьшить объем экспериментальной работы при подборе катализаторов. [c.163]

Эт закономерности, как показано выше, могут нарушаться, например, из-за торможения продуктами реакции, недостатка водорода, особенностей адсорбции вещества. Поэтому особенно интересно применение для гидрирования полициклических ароматических углеводородов гомогенных комплексных катализаторов, при использовании которых не имеют место осложняющие явления, связанные с адсорбцией и десорбцией на катализаторе. Эти катализаторы появились недавно, а применение их для гидрирования полициклических углеводородов описано пока только в одной работе Катализатор был приготовлен на основе родия и N-фeнилaнтpaнилoвoй кислоты. На примере антрацена опытами с дейтерированием и определением места дейтерия в прореагировавшей молекуле было показано, что в данном случае не происходит промежуточного образования 9,10-дигидро- [c.157]

Аналогично рассчитаем af для всех концентраций малеиновой кислоты. Величина af практически не зависит от концентрации и явля-ется сарак еристикой процесса адсорбции данного вещества на родии [c.429]

Опре целите эйергию процесса активации адсорбции малеиновой кислоты Нс1 родии при различных заполнениях поверхности адсорбированным зодорс дом и установите зависимость энергии активации адсорбции от степени 0 заполнения поверхности. о/- [c.431]

Характер адсорбции и ориентации зависит от взаимодействия адсорбционных центров поверхности с активными центрами молекул. Наиболее полно изучена экспериментально адсорбционная ориентация полярно-цепных молекул с одним активным центром расположенным в конце цепи молекулы. К их числу относятся насыщенные нормальные основные карбоновые кислоты, одноатомные спирты и другие аналогичные или однозамещенные углеводо роды. Молекулы этих веществ имеют вертикальную ориентацию при адсорбции. Бездипольные молекулы углеводородов ориентируются горизонтально относительно твердой поверхности. Такая ориентация характеризуется наиболее слабым взаимодействием молекул или его отсутствием. [c.66]

Иначе обстоит дело в НДС. В этом случае Ло/Л имеет конечное значение и на свойства дисперсных систем (в том числе на химические свойства) существенное влияние начинает оказывать энергия поверхностных центров, обусловленных действием ван-дер-ваальсовых сил и наличием на поверхности различного рода химических дефектов — свободных радикалов, функ-циональных групп или, иными словами, неоднородностей поверхности. Изменение отношения Ло/Л в зависимости от hjr. как известно, носит экстремальный характер. На рис. 52 показана динамика поверхностного натяжения и изобары адсорбции для молекулярной жидкости (кривая 1) и НДС (кривая 2] в зависимости от температуры. Видно, что с изменением температуры поверхностное натяжение для молекулярных жидкосте ) (Ло/Лл- оо) изменяется монотонно, в то время как динамика [c.152]

Процесс растворения, так же как и процесс чистки моющими средствами в целом, связан с образованием мицелл. Ясно одно, что процесс растворения обусловливается своего рода связью между растворяющим средством и веществом, подлежащим растворению. Макбэйн (см. ссылку 65) составил обзор существующих теорий, относящихся к вопросу растворения. Он пришел к выводу, что предпочтение в отношении своей убедительности заслуживают теории, основанные на одном из следующих двух явлений на адсорбции и на образовании слоев внутри мицеллы. [c.66]

Стивенсон в несколько ином свете представляет явления адсорбции и растворения в процессе чистки моющими средствами. Он говорит о комплексах, состоящих из молекул или мицелл детергента и других полярных молекул с длинной цепью, как-то це-тилового спирта, холестерина, лауриновой кислоты. Процесс образования таких комплексов не представляет собою ни простое растворение, ни эмульсирование он скорее всего похож на явление особого рода, которому присвоено название коацервации . Неплохое обсуждение этого явления можно найти в труде Горт-нера Основы биохимии (см. ссылку 76). Название, данное указанному явлению, происходит от латинского глагола, обозначающего собираться вместе . Это очень показательно, поскольку упомянутое явление нередко уподобляют пчелиному рою, в котором каждая из его составных частей, образующих целое, сохраняет свою обособленную индивидуальность. Такое явление может иметь [c.71]

Такого рода стабилизация, достигаемая адсорбцией нейтральных молекул, происходит еще более наглядно в том случае, если адсорбированное вещество обладает свойствами коллоида. Причина такого явления не совсем ясна, но возможно, что оно частично имеет место под влиянием факторов геометрического характера, а частично находится в зависимости от фактора времени. Не исключена возможность, что в течение проверенных на практике промежутков времени может произойти адсорбция большего количества коллоидного вещества, чем это досягаемо путем индивидуальной адсорбции отдельных молекул. Во всяком случае описываемое явление настолько явно выражено, что это обстоятельство привело к созданию специального термина защитный коллоид . Свойства таких коллоидов присущи декстрину, смолам, белкам и др. ве-ш,еством. В равной мере эффективными являются в данном отношении мыла и иные моющие среаства, В конечном счете этот ме- [c.86]

Всякого рода щели, полости, трещины, углубления в поверхности, особенно внутренние капилляры, являются более активными по отношению к вандерваальсовой адсорбции, чем гладкая поверхность. На этих активны.х участках теплоты адсорбции более высоки, и поэтому начальная стадия адсорбции обычно характеризуется повышенной дифференциальной теплотой адсорбции. Теплота адсорбции в большинстве случаев имеет тенденцию к падению по мере увеличения количества адсорбированного вещества (см. раздел V, 12). [c.32]

В разделе V, мы рассмотрели влияние на адсорбцию всякого рода щелей, полостей, трещин в поверхности и особенно капилляров. На всех этих активных центрах адсорбированные молекулы, связывающиеся неполярными силами Ван-дер-Ваальса, могут прийти в непосредственный контакт со значительно больши.м числом атомов адсорбента, чем на плоской ио-верхности, вследствие чего теплота адсорбции на этих участках окажется значительно выше, чем на плоской поверхности. Многие диэлектрические адсорбенты, на которых адсорбция молекул происходит за счет неполярных сил Ван-дер-Ваальса, обнаруживают благодаря своей структуре довольно неоднородное распределение адсорбирующих участков в отношении прочности образующихся связей. В противном случае получаемые изотермы адсорбции не имели бы характера плавных кривых, а наблюдались скачкообразные подъемы с горизонтальными участками. При этом имела бы место так называемая ступенчатая адсорбция . Уже сам факт существования плавных изотерм ад- [c.66]

Кривые подобного рода имеют ту характерную особенность, что в их начальной части зависимость А (с) линейна (А с), а у более низких гомологов кривая даже выпукла затем на ней возникает перегиб, который сильнее всего проявляется у более высоких гомологов после этого кривая очень медленно переходит к постоянному значению А, соответствующему концентрации мицеллообразования. Эта часть кривой не укладывается в масштаб рисунка. Создается впечатление, что кривая состоит из двух участков. Косвенные данные, которые еще будут обсуждены в главе, посвященной эмульсиям и пенам, заставляют нас думать, что именно в области перегиба образуется плотный адсорбционный слой, так что при более высоких концентрациях либо уже имеет место полимоле-кулярная адсорбция, либо, и это более вероятно, происходит какая-то реорганизация в структуре плотного монослоя. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология