Будара

Эккер и Будар [18] удачно применили уравнение (1.14) для реакции, имевшей место в неидеальной газовой смеси. [c.33]

Несмотря на высокую вероятность реакции Будара [c.215]

Более серьезное замечание было сделано Бударом [265] при обсуждении вопроса о постоянстве теплоты растворения газов в металлах. Основываясь на том, что теплота растворения водорода в металле не уменьшается с увеличением концентрации водорода. Будар сделал заключение, что аналогичная закономерность может иметь место и в случае поверхности. Теплота растворения водорода в (3-титане [269] при концентрациях, меньших 10 атомн. %, имеет постоянное значение, равное 27,83 ккал/моль, а повышении концентрации до 30 атомн. % она медленно растет, достигая лишь 28,3 ккал/моль. Это увеличение теплоты растворения обусловлено расширением решетки. В данном примере имеет также место обмен с электронами проводимости металла. Поэтому, если при растворении не происходит изменения теплоты процесса с увеличением концентрации, то можно ожидать, что оно не будет наблюдаться и при обмене электронами между хемосорбированными атомами и поверхностным слоем электронов. [c.145]

М. И. Темкиным была разработана модель наведенной неоднородности, обусловленной наличием на поверхности электрода электронного газа. М. Будар предложил объяснять наведенную неоднородность изменением работы выхода электрона из металла в результате адсорбции дипольных частиц и вследствие этого изменением энергии адсорбции с ростом заполнения. И а случае первой, и в случае второй модели можно ожидать приближенно линейного уменьшения энергии адсорбции с ростом заполнения, что приводит к изотермам, близким в области средних заполнений к логарифмической. [c.96]

Следовательно, уменьшение теплоты хемосорбции обусловлено теми же причинами, которые были рассмотрены в предыдущих разделах. Будар [255] путем математической обработки недавно показал, что, исходя из изложенных представлений, можно объяснить порядок величины экспериментально наблюдаемого уменьшения теплоты хемосорбции. В своих уравнениях Будар использует понятие об электрическом двойном слое с равномерно распределенными зарядами. Однако, поскольку уменьшение теплоты хемосорбции Q по своей численной величине меньше, чем изменение работы выхода Дф, Будар вводит соотношение [c.140]

Приведем еще один пример — двухстадийную реакцию. К классу двухстадийных каталитических реакций, выделенному М. И. Темкиным [36] и детально рассмотренному М. Бударом [37], относятся многие промышленные реакции. Например, [c.94]

Как мы видели н разделе IX, 4, дипольный слой нельзя рассматривать как двойной слой с непрерывным распределением заряда, а следует допустить дискретный характер этого распределения. В вопросе о распределении зарядов в дипольном слое представления Будара встретили критику со стороны Гомера [258]. Последний рассчитал потенциальные кривые для дискретного распределения дипольных зарядов и на основе полученных им результатов совершенно справедливо отметил, что при низких значениях (I наблюдаемый эффект будет выражен слабее по сравнению с эффектом, вычисленным по методу Будара. [c.141]

B-bAZ=< Z4-AB (механизм Темкина — Будара) 5 = 2, 1 = 2. Следовательно, Р = 1, и все числа Хориути единичные. [c.77]

Механизмы I класса. Это известная схема Михаэлиса — Ментен 1) E + S=i ES, 2) ESР + S с брутто-уравнением SР. Это двухстадийные одномаршрутные механизмы, удовлетворяющие схеме Темкина — Будара, например, 1) Z + HjO Z0 + На, 2) Z0 + + СО Z + СО2 с брутто-уравнением Н2О + СО Нз + СО2. Это одномаршрутный механизм окисления водорода на оксидах переходных металлов IV периода [38] [c.122]

При помощи метода ЭОС было установлено, что газообразная среда может изменять состав, поверхности сплавов. Так, Уильямс и Будар [21] наблюдали, что поверхность N1—Аи-сплавов в широком интервале составов содержала преимущественно золото. Однако после воздействия кислорода на эти сплавы поверхность золота не могла быть определена, так как кислород извлек никель на поверхность. [c.159]

Будар [93] предположил простую электростатическую модель, в которой слой хемосорбированных частиц описывается как заряженный конденсатор с параллельными обкладками. Разность потенциалов между ними зависит от степени заполнения поверхности и вызывает изменение работы выхода электрона адсорбента. Если принять, что адсорбированные атомы не взаимодействуют между собой, то изменения работы выхода и теплоты адсорбции линейно зависят от заполнения поверхности. Аналогичная модель использована для расчета скорости десорбции атомов щелочных металлов с поверхности вольфрама [94]. [c.127]

И. П. Бударов разработал способ определения фактических смол в бензинах, керосинах, реактивных топливах, в котором навеска продукта выпаривается не в струе воздуха, а в струе водяного пара. [c.672]

Бударом с сотр. [40, 41] при изучении механизма каталитического гидрирования циклогексена на Pt/Si02 (в газовой фазе) и на Р(1/8 02 и Р(3/А120з (в газовой и жидкой фазах) установлено, что [c.34]

Изучение влияния изменений поверхности на катализ привело Будара [38] к разделению реакций на две категории струк-турно-незатрудненные и структурно-затрудненные. Структурнонезатрудненные реакции — это реакции, на которые не воздействуют структурные изменения катализатора в критическом диапазоне кристаллов (2—10 нм). С другой стороны, структур-но-затрудненные реакции требуют специальной координации (расположения на каталитической поверхности), поэтому зависят от морфологии и структуры катализатора. [c.38]

Большое число данных о возбуждении колебател1.ных уровней продуктов элементарных химических реакций было получено при изучении атомных реакций. Начало этим исследованиям было положено Бударом с сотрудниками [4081, наблюдавшим спектр люминесценции колебательно-возбужденного гидроксила в реакции [c.142]

Спенадел и Будар, Адлер и Кивни Боресков, Карнаухов Адамс и др. [c.375]

И. П. Бударов и А. С. Рябов [326], исследуя вопрос об определении кислотности этилированных бензинов, пришли к следующим выводам. [c.674]

Автор хочет здесь отметить, что он отрицательно относится к предложенному Бударом [265] термину индуцированная нсод-нородность , и рекомендовал бы вместо него применять термины эффект работы выхода или эффект поверхностного потенциала . [c.156]

Для объяснения этого эффекта Будар сделал предположение 265], что дипольный слой водорода изменяет энергию активации адсорбции азота в том же направлении, что и сам азот, но. в меньшей степени, чем последний. Если сплошная пленка волорода оказывает такое же влияние на энергию активации азота, как и пленка азота, покрываюш,ая 20% поверхности, и если величина эффекта, вызывае.мого этими слоями, линейно связана с О, то тогда приведенное выше соотношение становится понятным. [c.162]

Промотор может также приво-дить к образованию достаточного. количества хемосорбированных атомов. Как указывает Будар [265], присутствие иа поверхности железного аммиачного ка-тал1Гзатора алюминия или калия приводит к снижению работы выхода, которое благоприятно для хемосо1)бции большего количества азота по сравнению с его количеством пр1[ других условиях (О --=0,2 см, раздел 1.Х, 12). Первые атомы азота, адсорбированные под совместным промотирующим действием алюминия или калия и кислорода (так же как и в случае меди, про-мотированной кислородом см. раздел IX,5), связываются более прочно. Однако в то же время хемосорбируется большее ко.личество азота, причем теплота хемосорбции для всех этих атомов азота достаточно мала, для того чтобы они могли участвовать в реакции. Можно отметить также, что повышенная хемосорбция водорода по В-типу, усиленная промоторами , как указано в разделе X,5, способна облегчить хемосорбцию азота по тому же механизму. В данном случае также весьма важно, чтобы теплота хемосорбции была снижена до достаточно малой величины. [c.167]

Сейчас вопрос о структурно-чувствительных и структурио-ие-чувствительных реакциях в катализе поднимается Бударом, заново ставится вопрос об активности отдельных атомов на иоверхиости, о связи гомогенного и гетерогенного катализа и т. п. К сожалению, все это делается без достаточных ссылок на более ранние работы. [c.3]

Графы двухстадинных одномаршрутных механизмов (лхеханиз-мов Темкина — Будара) пароводяной конверсии СО и жидкофазного гидрирования приведены на рис. 1.3, б, в. [c.78]

СПЙЛЛОВЕР (англ. spillover-перетекание), перенос частиц, адсорбированных на твердом теле, на находящееся с ним в контакте др. твердое тело (как правило, менее активное по отношению к адсорбции). Происходит в результате поверхностной диффузии атомов, образовавшихся в результате диссоциативной хемосорбции. Термин предложен в 1969 М. Бударом. [c.397]

Благодаря тому, что при хемосорбции водорода один атом этого газа прикрепляется к одному атому поверхности металла, адсорбция водорода может служить методом определения поверхности металлических катализаторов, осажденных на инертном носителе, практически не адсорбирующем водород. Этот метод Спенадел и Будар [11] применяли, например, для оценки площади поверхности платиновой черни, нанесенной на окись алюминия. Они измерили адсорбцию водорода при 250° и получили (с учетом диссоциации водорода) изотермы ленгмюров-ского вида. Они нашли, что при давлении 240 мм рт. ст. достигается предельная адсорбция (насыщение), равная [c.291]

Стремление к более глубокой оценке характеристик катализаторов обусловило развитие таких новых направлений исследования, как взаимодействие катализатора и носителя, структурное и химическое промотирование, стабилизация катализаторов и их структурная чувствительность. Отсутствие информации о селективной поверхности может вводить в заблуждение при оценке новых каталитических веществ. В течение длительного времени считалось, что борид никеля является более активным катализатором гидрирования, чем никель, и что хром значительно увеличивает эту активность [47]. Мерс и Будар показали, что при отнесении скорости к единице поверхности никеля борид никеля и никель имеют одинаковую активность [48]. Промотирование хромом дает только поверхностный эффект активность на единицу поверхности непромо-тированных и промотированных катализаторов из борида никеля была постоянна в семикратном интервале значений поверхностей. [c.47]

На состав поверхности сплавного катализатора во время работы может влиять также состав реакционной среды. Уильямс и Будар [21] обнаружили, что хемосорбция кислорода на N1—Аи-сплавах увеличивает поверхностную концентрацию никеля. Подобные результаты были получены Бартоломью и Бу-даром [22] для поверхностной концентрации железа при хемосорбции кислорода на —ре-сплавах, а также Захтлер с сотр. [23, 24] для поверхностной концентрации палладия и платины при хемосорбции СО на Р( —Аи- и Р1—Аи-сплавах. Последние авторы наблюдали отсутствие эффекта для Р1—Ки-систем. Эти исследования подтвердили, что такие характеризующие сплавы данные, как данные селективных хемоадсорбционных измерений состава поверхности в условиях окружающей среды, должны использоваться для интерпретации результатов катализа с предосторожностью. [c.151]

По Будару, с любезного разрешения Электрик Пауэр Рисерч Инститьют. [c.157]

Исследования Тамару [66] показали, что присутствие водорода существенно ускоряет адсорбцию азота, и поэтому последняя не может быть единственной лимитирующей стадией синтеза аммиака. Согласно Тэйлору, Озаки и Будару [54], кинетика синтеза аммиака лучше всего описывается в предположении, что значительная часть поверхности катализатора покрыта иминны-ми радикалами. В пользу этого предположения свидетельствует величина изотопного эффекта при использовании дейтерия. [c.136]

Как уже говорилось выше при обсуждении некоторых химических процессов, протекающих при обработке платиновых катализаторов, характер обработки может наряду с другими факторами влиять на дисперсность платины на цеолитных носителях. В частности, для получения максимальной дисперсности разложение иона [Р1(МНз)4]2+ необходимо проводить в отсутствие водорода (например, на воздухе) при низком парциальном давлении паров воды. Результаты работ [5] и [59] полностью согласуются с этим выводом, а также с более поздними данными Далла Бетты и Будара [6]. [c.203]

Возникает вопрос, является ли платина в высокодисперсном катализаторе Рабо и др. [5], как утверждали авторы, моноатом-ной в нулевой степени окисления, Р1(0). Ранее уже говорилось, (ср. стр. 179), что вряд ли на поверхности носителя при обычных условиях могут образоваться и существовать атомы Р1(0) энергетическая сторона вопроса обсуждается далее в гл. 5. Тем не менее платина в таком катализаторе определенно образует очень небольшие агрегаты, средний размер которых не превышает нескольких атомов. Качественно этот вывод согласуется с заключением Далла Бетта и Будара [6], изучавших стехиометрию ОНк/Р методом изотопного обмена дейтерия с группами ОН., ца поверхности высокодисперсной платины в цеолит-ном катализаторе, аналогичном образцу Рабо и др. [5] верхний предел размера платиновых кристаллитов соответствовал шести атомам платины. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология