Темкина изотерма адсорбции

Логарифмическая изотерма адсорбции была выведена теоретически М. И. Темкиным для истолкования результатов измерения кривых заряжения на Pt/Pt-электроде. В области средних заполнений поверхности адсорбатом (0,2 < Э < 0,8) теоретическая изотерма имеет вид [c.189]

VII-9. Кинетика синтеза аммиака исследовалась Темкиным и Пыжовым . Суммарная скорость процесса определяется скоростью адсорбции азота. При выводе кинетического уравнения было использовано подтвержденное экспериментально уравнение изотермы адсорбции в логарифмическом виде [c.237]

При равномерно-неоднородной поверхности теоретический вывод логарифмической изотермы адсорбции был впервые предложен М. И. Темкиным. Предположим, что общее число адсорбционных мест на поверхности равно N, а число мест с теплотами адсорбции, большими или равными q , составляет n( ). Тогда доля этих мест будет равна [c.76]

Таким образом, в случае равномерной функции распределения для области средних заполнений получается логарифмическая изотерма. Именно последнюю, а не полную изотерму (3.16) в литературе наиболее часто называют изотермой Темкина Для адсорбции с диссоциацией на г частиц полная изотерма Темкина имеет вид [c.91]

Изотерма адсорбции Лэнгмюра (2.7) описывает адсорбцию ингибиторов иа однородной поверхности с одинаковыми значениями энергии адсорбции, изотерма Фрейндлиха (2.6) — на неоднородной поверхности с экспоненциальным распределением адсорбционных центров по энергиям адсорбции, изотерма Темкина (2,8) — на неоднородной поверхности с равномерным распределением адсорбционных центров по энергиям адсорбции. Уравнение Фрумкина (2,8) описывает адсорбцию на однородной поверхности с учетом взаимодействия адсорбирован- ных частиц в адсорбционном слое. [c.24]

М. И. Темкиным (1941 г.) показано, что для неоднородной поверхности с логарифмической изотермой адсорбции рекомбинационная теория приводит к уравнению [c.258]

Поскольку давление, объем и температура связаны между собой уравнением Клапейрона, то зависимость одного типа может быть преобразована в зависимость другого типа. Поэтому достаточно остановиться на рассмотрении изотерм адсорбции. На прак тике наиболее часто используются изотермы Лэнгмюра, Фрейндлиха, Генри, Шлыгина—Фрумкина—Темкина—Пыжова, Бру-науэра—Эммерта—Теллера (БЭТ) (табл. 3.1). Каждая из них связана с определенными допущениями относительно структуры поверхности адсорбента, механизма взаимодействия молекул адсорбента и адсорбата, характера зависимости дифференциальных теплот адсорбции от степени заполнения поверхности катализатора адсорбатом. Например, наиболее широко используемая изотерма Лэнгмюра основана на следующих допущениях 1) поверхность адсорбата однородна 2) взаимодействие между адсорбированными молекулами отсутствует 3) адсорбция протекает лишь до образования монослоя 4) процесс динамичен, и при заданных [c.150]

Выше уже упоминалось, что в работе М. И. Темкина [6] предложен метод статистического рассмотрения равновесия и кинетики в идеальном адсорбированном слое и получена изотерма адсорбции одноцентровых молекул (изотерма Лэнгмюра). Кроме того, в данной работе получены изотермы адсорбции двухцентровых молекул на цепочках из адсорбционных центров и изотермы для многоцентровых молекул при малых заполнениях. [c.76]

Уравнения (III.I) — (1П-4) справедливы как для низких, так и для высоких давлений, поскольку в общем случае величина р характеризует летучесть адсорбированного слоя. Однако при высоких давлениях (Р), когда заметны отклонения от законов идеальных газов, величины а и становятся зависящими от давления. Этот вопрос был рассмотрен М. И. Темкиным [336]. Величины а я Ь, входящие в уравнения изотерм адсорбции, должны быть тогда заменены на а и 6 , определяемые соотнощениями [336] [c.77]

Анализ закономерностей реального адсорбированного слоя, приводящих к логарифмической изотерме адсорбции, был дан М. И. Темкиным [331]. Он рассмотрел распределение по теплотам адсорбции, отвечающее зависимости [c.93]

М. И. Темкин [331] рассмотрел отталкивательное взаимодействие в процессе адсорбции одного вещества или смеси, при сохранении справедливыми остальных постулатов идеального адсорбированного слоя. Он воспользовался методом И. Лэнгмюра [319, 371], исходя из уравнения состояния адсорбированного слоя, ограничившись вторым ви-риальным коэффициентом. Для адсорбции одного вещества таким путем было получено уравнение изотермы адсорбции [c.126]

Снятие полной изотермы адсорбции и последующий расчет величины 5 является длительной и трудоемкой операцией. За последнее время ряд исследователей внес значительные упрощения в эту методику. Так, например, М. И. Темкин преобразовал уравнение (1) [c.107]

Располагая данными о степени заполнения поверхности ингибитором, можно определить изотерму адсорбции, характер которой позволяет получить ценную информацию о свойствах адсорбированного вещества. Предложено много уравнений, описывающих изотерму адсорбции. Экспериментальные данные чаще всего, по Дамаскину, хорошо описываются изотермами Ленгмюра, Фрумкина и Темкина [c.143]

Если же поверхность электрода неоднородна и значения энергии адсорбции на разных местах различны, то и константа скорости реакции кт и связанный с ней параметр кт на разных местах примут различные значения. В этом случае представление о том, что скорость реакции пропорциональна поверхностной концентрации, уже несправедливо. Как показа. М. И. Темкин, при соблюдении логарифмической изотермы адсорбции (12.8) скорость реакции будет экспоненциальной функцией от степени заполнения поверхности реагирующим ко.мпонентом [c.288]

Изотерма адсорбции водорода на платине (адсорбент — активный уголь СКТ) очень сильно зависит от давления (рис. 42) и при коэффициенте заполнения поверхности 0=0,1 0,7 удовлетворительно описывается уравнением Темкина (7) Q=k g Aop) при =0,26 и Ло = = 3,55-10 1/мм рт. ст. Кинетические кривые адсорбции водорода платинированным углем (рис. 43) характеризуются постепенным ростом относительного давления с увеличением количества предадсорбированного водорода 0о [c.122]

Теория замедленной рекомбинации была обобщерга в работах Гориучи с сотр. (1936—1938), И. И. Кобозева с сотр. (1937—1946), М. И. Темкина (1941) и др. Из этих работ следует, что учет неоднородности поверхности и сил взаимодействия между адсорбированными атомами приводит к пояЕлению в предлогарифмнческом коэффициенте уравнения (19.31) множителя 1/ 3. Фактор р можно рассматривать как величину, характеризующую природу адсорбции водородных атомов и отражающую тип изотермы адсорбции. [c.410]

Это эмпирическое уравнение изотермы адсорбции, выражающее зависимость между Ь и давлением, превосходно передает многие характеристики процесса хемосорбции. Уравнение (72) предложено Фрумкиным и Шлыгиным [275], которые вывели его иа основании электрохимических исследований па водородных электродах. Это уравнение сыграло важную роль в создании удачной теории аммиачного катализа, предложенной Темкиным [276]. В литературе оно известно как уравнение Темкина [276], хотя сам Темкин и другие советские исследователи называют его логарифмическо изотермой адсорбции. [c.151]

Нередко теплота адсорбции уменьшается с увеличением степени покрытия по линейному закону. Исходя из изотермы Ленгмюра, покажите, что в этом случае при средних покрытиях справедлива изотерма адсорбции Темкина 0 = 1//1паоЛ где /и Оо - константы. [c.107]

Поскольку давление, объем и температура связаны между собой уравнением Клапейрона, зависимость одного типа может быть пересчитана в зависимость другого типа. Поэтому достаточно остановиться на выводе изотерм адсорбции, которые наиболее часто употребляются в практике. Важное значение имеют три теоретических уравнения изотермы адсорбции Лэнгмюра, Фрейндлиха и Фрумкина — Шлыгина — Темкина. Каждое из них связано с определенным допущением, в частности с видом зависимости диф- [c.37]

Для описания экспериментально полученных изотерм адсорбции (рис. 21) и зависимости теплоты адсорбции от степени заполнения поверхности авторами [20, 21] была впервые использована теория полимолекулярной адсорбции на неоднородных поверхностях. Эта теория является результатом синтеза теории БЭТ и теории мономолекуляр-ной адсорбции на неоднородных поверхностях М. И. Темкина и Я- Б. Зельдовича. Она правильно передает характер зависимости интегральных теплот адсорбции от давления в интервале относительных давлений 0,001 < Р/Р < С 0,30. Сделанные авторами выводы для адсорбции угле- [c.106]

Приведите выражения уравнений изотерм адсорбции Лэнгмюра, Фрейндлиха и Фрумкива - Темкина и расскажите об условиях их выполнимости. [c.861]

Изотермы адсорбции соединений представлены на рис. 3. Анализ изотерм для АОД, ДОД, ДИ и АОФ, что они могут бьггь описаны уравнением Темкина. Следовательно, связь металл - соединение имеет хемосорбционную природу, а адсорбция -мономолекулярный характер и является практически необратимой. [c.162]

Выражение (3.9) получило название логарифмической изотермы адсорбции. Экспериментально она впервые была описана в работах А.Н. Фрумкина и А.И. Шлыгина. Теоретический вывод уравнения этой изотермы сделан М.И. Темкиным. [c.39]

Рис. 10. Соотношения между теплотой адсорбции и степенью покрытия, отвечающие уравнениям изотерм адсорбции Лэнгмгора (/), Темкина (2) и Фрейндлиха (3).

Пользуясь теорией, разработанной для поверхностей с однородными активными участками, часто не удается объяснить некоторые свойства реальных катализаторов, например наблюдаемое во многих случаях значительное отклонение не только кинетики каталитических реакций, но и изотерм адсорбции от теоретически ожидаемых. Эти отклонения, как теперь удалось установить, вызваны в большинстве случаев неоднородностью активных участков поверхности. Наиболее существенные успехи в разработке и математической формулировке теории процессов, протекающих на неоднородных поверхностях, достигнуты в последние годы советскими исследователями. Я. Б. Зельдович разработал рациональную статистическую теорию изотермы реального процесса адсорбции, которая дает возможность получить изотерму Фрейндлиха при больцмановском типе распределения отдельных участков поверхности по их активностям. С. Ю. Елович и Ф. Ф. Харахорин экспериментально доказали, что экспененциальное уравнение скорости активированной адсорбции, предложенное Я. Б. Зельдовичем и С. 3. Рогинским, соответствует определенной функции распределения участков поверхности по теплотам активации. С. 3. Рогинским разработана статическая теория каталитической активности и отравления катализаторов, кроме того, в общем виде рассмотрена проблема функций распределения участков поверхности по активности в связи с разработкой теории каталитического процесса 1. Большое принципиальное значение имеет разработанная М. П. Темкиным теория адсорбции и катализа на поверхностях, отличающихся равномерным распределением участков, на которые можно разделить поверхность реальных контактов, по их величинам теплот адсорбции и теплот активированной адсорбции. Разрабатывая термодинамику адсорбционного равновесия, М. И. Темкин дал рациональное толкование постоянной Ь уравнения Ленгмюра, связав ее простым соотношением с теплотой адсорбции. Серьезным достижением следует считать логарифмическую изотерму адсорбции, предложенную А. Н. Фрумкиным и А. И. Шлыгиным, которая позволяет теоретически обосновать возможность дробных порядков в кинетике каталитических реакций. [c.9]

Это отношение имеет вид изотермы адсорбции атомов водорода. Однако оно отличается от изотерм, изученных в случае адсорбции на ртутных электродах, поскольку теперь потенциал не является независимой величиной, или, иначе гоюря, электрод перестает быть идеально поляризуемым. На рис. 53 показаны некоторые изотермы такого типа Физическая интерпретация этих изотерм не вполне ясна. Их приблизительную линейность приписывают неоднородности поверхности, которая приводит к модифицированной лэнгмюровской изотерме, известной под названием изотермы Темкина [83]. Такая изотерма, как и изотерма Фрумкина (58), при промежуточных значениях 0 сводится к логарифмической зависимости 0 от. Поэтому различить эти две модели довольно трудно. Для объяснения наличия двух пиков на псев-доемкостной кривой (рис. 52) было сделано предположение о существовании двух разных мест адсорбции юдорода на платине. Такие дюйные пики часто встречаются при вольтамперометрических измерениях на платиновых электродах в случае линейной развертки потенциала (см, рис, 31), [c.138]

Логарифмическая изотерма адсорбции азота на железе была получена А. Е. Романушкиной, М, И. Темкиным и автором [153] методом адсорбционно-химических равновесий в большом интервале равновесных давлений, а затем для адсорбции кислорода [95—97] и1водорода[141]. [c.81]

Квазилогарифмическая изотерма адсорбции была получена в полном виде для адсорбции азота на железе в работах А. Е. Романушки-ной, М. И. Темкина и автора [153] в интервале равновесных давлений от 5 10 до 3,4 мм рт. ст. и Л. И. Лукьяновой, М. И. Темкиным и автором в интервале от 2,2 10 до 49 мм рт. ст. [c.93]

Помимо геометрической структуры поверхности и пор адсорбентов и катализаторов для ряда их важнейп1их применений существенно составить представление об энергетическом рельефе их поверхности. Эти сведения можно получить также при помощи адсорбционных методов. Обычно для этой цепи применяется обработка изотерм адсорбции при помощи статистических методов, интенсивно разрабатываемых у нас Рогин-ским и его сотрудниками и Темкиным . Однако эта обработка часто связана со многими упрощающими допущениями, не всегда отвечающими реальной структуре адсорбентов, реальным свойствам адсорбционных слоев и широте и точности измерений изотермы (допущения о непрерывности изотерм, об отсутствии взаимодействия, подбор функций распределения на ограниченном интервале и т. п.). [c.198]

Совершенно независимо от них Фрумкин с сотрудниками (Шлыгин, Бурштейн и др.) открыли группу аномалий в свойствах поверхностей. Так, в частности, при изучении поляризации металлических электродов ими открыта необычная логарифмическая изотерма адсорбции, которая была теоретически обоснована Темкиным при помощи представления о неоднородности поверхности. Результаты исследования каталитической реакции пара- ортопревращения водорода и других процессов также указывали на неоднородность поверхности. Темкину и его сотрудникам принадлежит большое число теоретических исследований по теории адсорб- [c.208]

М. И. Темкин предложил теорию равновесий и кинетики процессов на неоднородных поверхностях катализаторов и электродов, включающую изотерму адсорбции Темкина и линейное соотнощение энергий адсорбцни и активации. [c.682]

В 1941 г. Темкин [34] теоретически обосновал логарифмическую изотерму адсорбции Фрумкина и Шлыгина. [c.201]

Понижение энергии активации может наблюдаться также в том случае, если при повышении температуры каталитический процесс переходит из кинетической области во внутридиффузи-онную. Мы, к сожалению, можем привести только косвенные доказательства того, что в наших опытах, по крайней мере в температурном интервале 300—400° С (для которого рассчитывалась энергия активации), внутридиффузионное торможение практически отсутствовало. Так, М. И. Темкин с сотрудниками [23] в специальном исследовании экспериментально и теоретически показали, что для плавленого дважды промотированного железного катализатора (аналогичного нашему I катализатору) при дроблении 0,25—0,5 мм (дробление наших образцов такое же) при атмосферном давлении процесс идет в кинетической области во всем температурном интервале от 350 до 500° С. С другой стороны, макроструктура наших Fe—Ni- и Fe-катализаторов практически одинакова, о чем свидетельствуют измеренные нами величины удельных поверхностей (см. табл. 2) и одинаковый вид изотерм адсорбции. Поэтому маловероятно, чтобы причиной понижения энергии активации с повышением температуры до 400° С было появление внутридиффузионного торможения. [c.118]

Концентрации ингибитора изменялись в интервале т = = 10 10 молъ1л. Такой характер полученной зависимости г — т, как показывает анализ [30, 51], так же как и АС, /га-крпвые, соответствуют изотерме Темкина для адсорбции ингибитора. В работе [26] изучено влияние органических веществ на скорость РВК на платине и родии в области ф = 1,6 — 2,7 в. В качестве коэффициента ингибирования было принято соотношение ( 0 — = Аг/го, использовавшееся ранее в интервале низких потенциалов (см. [5]). [c.191]

Заканчивая обсуждение метода дифракции медленных электронов, уместно подчеркнуть еще одно и наиболее неожиданное следствие, вытекающее из применения этого метода с помощью этого метода было экснериментально показано, что заполнение новерхности (нанример, при хемосорбции водорода на грани 110 никеля) с повышением давления может происходить скачкообразно. В гл. 2 (разд. 2.3—2.3.8.1) молчаливо подразумевалось, что любая изотерма должна представлять заполнение поверхности в виде непрерывной функции равновесного давления (для хемосорбции). Ландер [456] указал на необходимость анализировать изотермы адсорбции с помощью адсорбционного уравнения Фаулера и Гуггенгейма [469], выведенного ими главным образом в чисто академических целях, но позволяющего в отличие от уравнений Ленгмюра, Фрейдлиха, Темкина и др. предсказывать возможность скачков при заполнении поверхности. Уравнение Фаулера и Гугген-хейма связывает давление р в газовой фазе со степенью покрытия поверхно- НОСТИ 0 [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология