Бензохинон реакция с ароматическими соединениям

Ароматические углеводороды вследствие своей резонансной характеристики более устойчивы к иррадиации [772, 773], но с ними могут индуцироваться химические реакции. Таким образом, обработка Х-лучами нейтральных водных растворов бензола, насьщенного кислородом, дает фенол, пирокатехин-хинол, пара-бензохинон, альдегид и следы дифенила. В этом случае молекулярный кислород, но-видимому, принимает участие в реакциях радикалов [774]. Можно заметить для сравнения в водном растворе, содержанием кислород и этилен, гамма-лучи вызывают цепные реакции, которые образуют альдегиды с меньшим содержанием спиртов, кислоты, перекиси водорода и других перекисей. Для альдегидов выход в молекулах на 100 эе был около 200 [775]. Подобным же образом индуцируется гамма-лучами хлорирование более низких ароматических соединений таких, как бензол, толуол, ксилол и мезитилен однако бензол устойчив [776]. Как для бензола, так и для толуола хлорирование пропорционально квадратному корню интенсивности излучения это применимо и к присоединению, и к замещению [777 ]. Изучалось также и влияние радиации на асфальты [778]. Изменения, по-видимому, в отличие от вызываемых продувкой воздухом, линеарны по времени и проходят с небольшой скоростью. [c.152]

Глубокое окисление ароматических соединений приводит к окислительной деструкции ароматических колец с образованием карбоновых кислот. Эти процессы используются в очень больших масштабах для получения малеинового ангидрида из бензола и фталевого ангидрида из нафталина. Предполагается, что промежуточными продуктами при этих реакциях являются 1,4-бензохинон и [c.329]

Ароматические амины. Хотя окисление анилина с целью получения п-бензохинона является промышленным процессом [Ind. Eng. h., 44, 1730 (1952)], окисление моноаминов в хиноны используется в лабораторной практике довольно редко [В1. So . Jap., 41, 444 (1968)]. В то же время эту реакцию щироко применяют для окисления аминофенолов. Эти соединения легко получаются из фенолов при реакции с солями диазония (разд. 3.1.1.4.6, азосоединения) или при нитрозировании (разд. 3.1.1.4.6, нитрозосоединения) и затем восстанавливаются (разд. 4.2.1.4). Окисление проходит при действии хлорида же-леза(1П), хромовой или азотной кислоты [O.S., 1, 511].. [c.370]

Цепи могут обрываться также при взаимодействии радикалов с ингибиторами. В качестве ингибиторов могут использоваться малоактивные стабильные свободные радикалы, например дифе-нилпикрилгидразил, Ы-оксидные радикалы, которые сами не инициируют полимеризацию, но рекомбинируют или диспропорциони-руют с растущими радикалами. Ингибиторами могут служить также вещества, молекулы которых, взаимодействуя с активными радикалами, насыщают их свободные валентности, а сами превращаются в малоактивные радикалы. К числу последних относятся хиноны (например, бензохинон, дурохинон), ароматические ди- и тринитросоединения (динитробензол, тринитробензол), молекулярный кислород, сера и др. Ингибиторами могут быть также соединения металлов переменной валентности (соли трехвалентного железа, двухвалентной меди и др.), которые обрывают растущие цепи за счет окислительно-восстановительных реакций. Часто ингибиторы вводят в мономер для предотвращения их преждевременной полимеризации. Поэтому перед полимеризацией каждый мономер необходимо тщательно очищать от примесей и добавленного ингибитора. [c.11]

Бензохиноны образуют с фенолами характерные комплексные соединения. Одним из первых полученных соединений такого рода является хингидрон. Он выделяется в виде темнозеленой кристаллической массы при смешении холодных водных растворов гидрохинона и р-бензохинона. Состав этого соединения соответствует формуле (О СбН4 0) - (НОСбН ОН). В настоящее время известно много подобных соединений бензохинона, его гомологов и галоидопроизводных, а также нафтохинона, с 1 молекулой двухатомного фенола или с 2 молекулами одноатомного фенола. Помимо фенолов в эту реакцию вступают и ароматические углеводороды. Соединения такого типа обладают более интенсивной окраской, чем исходные вещества. Исчерпывающий обзор хингидронов и ссылки на оригинальные статьи приводит в своем труде Пфейфер [c.251]

В ряде случаев и-нитрозофенолы являются вполне доступными исходными соединениями для получения и-бензохинонов. Кроме того, в отличие от ряда ароматических соединений, они могут быть получены из алифатических предшественников (см. гл. 7). Механизм образования бензохинонов из нитрозофенолов не исследовался. Успех протекания реакции связывают с возможностью гидролиза и-бензохинонмонооксима в и-бензохинон [c.140]

Реакция. Получение ароматического гетероциклического соединения дегидрированием соответствующего насыщенного гетероароматическо-го соединения в присутствии палладия на угле. Для подобных целей пригодны также хиноны [например, тетрахлор-о-бензохинон или дихлор дициано- -бензохинон (ДДЦБХ)] [14]. [c.356]

Хотя многие фотореакции хинонов не отличаются от реакций других карбонильных соединений (например, фотовосстановление), фотоприсоединение альдегидов к хинонам не имеет аналогии в химии кетонов [51]. Облучение 1,4-бензохинона в присутствии альдегидов приводит с умеренными выходами или к моноэфирам хинола (42), или к ацилхинолам (43). Механизм, показанный на схеме (19), подтвержден методом ХИДПЯ [52]. При использовании алифатических альдегидов происходит почти исключительно С-ацилирование, тогда как с ароматическими альдегидами были выделены продукты как С-, так и 0-ацилирования. С а,р-нена-сыщеиными альдегидами получены только сложные эфиры (42). Такая зависимость продукта от заместителя определяется нуклеофильностью ацильного радикала [см. схему (19)]. Ацильные ра- [c.845]

Большой интерес вызвало получение азепинонов-2 и -4, например (97, Н =Ме, = 0Е1) и (105), которые являются я-эквивалентными гетероциклическими аналогами хорошо известной небензоидной ароматической системы тропона. Успешный синтез подобных систем [96] включал введение /г-бензохинонов в реакцию Шмидта с последующим алкилированием образовавшихся азепиндионов реагентом Меервейна Е(зО+ВР . Однако легкость гидролиза и гидрирования этих азатропонов, а также данные Н-ЯМР, не подтверждающие наличие кольцевого тока, исключают ароматический характер этих соединений. [c.714]

В реактор 1 подают ароматический амин, например анилин, и не смешивающийся с водой органический растворитель, например эфир, а также постепенно вводят )аствор метаванадата натрия в 5%-ной серной кислоте. 1родукт реакции — бензохинон, растворитель и раствор соединения четырехвалентного ванадия в серной кислоте поступают в сборник 5, откуда эфирный экстракт бензо-хинона направляется в сепаратор 2. Здесь происходит отгонка растворителя, возвращаемого в реактор 1. [c.175]

Анилин можно окислить до и-бензохинона хромовой кислотой, однако при этом протекают сложные последовательные реакции, включающие образование промежуточного хинонимино-вого соединения (анилиновый черный) при применении этой реакции к другим ароматическим аминам простые продукты с хорошим выходом получаются редко, хотя она и использовалась широко на ранних стадиях развития промышленности синтетических красителей. [c.154]

Из приведенных фактов следует, что истинными ингибиторами процесса полимеризации являются не полифенолы и ароматические амины, а образующиеся из них хиноидные производные. Известно, что сами хиноны и в особенности бензохинон эффективно ингибируют процесс полимеризации независимо от присутствия кислорода в системе [35-—38]. Химическая природа ингибирования полимеризации хиноидными соединениями заключается в их взаимодействии со свободными полимерными радикалами, которое приводит к возникновению семихиноидных радикалов. Последние недостаточно активны для продолжения цени полимеризации. В частности, в результате реакции бензохинона со свободными радикалами образуются соответствующие эфиры гидрохинона [36, 39] [c.246]

Амино-л-бензохиноны гидролизуются в кислой или щелочной среде до окси-п-бензохинонов и соответствующих аминов [155, 156]. Реакция особенно удобна в случае диалкилзамещенных хинонов и часто служит простым методом получения окси-л-бензохинонов. Следовательно, этот метод можно применить и в синтезе катенанов, если получить трианса-соединение типа 335. В таком трианса-соединении должно быть интрааннулярное связывание, и наружные мостики находятся в положениях 3 и 6 ароматического цикла. При расщеплении такого соединения должно образоваться производное гидрохинона, дегидрир/звание которого приводит к производному диамино-л-бензохи-нона 336. При гидролизе последнего должен получиться катенан 337. [c.114]

Данный метод корректен лишь в тех случаях, когда ингибитор не вызывает никаких побочных реакций, в частности реинициирования. Критерием отсутствия побочных реакций является равенство скоростей полимеризации в отсутствие ингибитора и в его присутствии по окончании индукционного периода (см. рис. 5.3, кривые 1, 2). В табл. 5.5 представлены константы ингибирования ряда соединений. Обращает на себя внимание большое влияние природы мономера, точнее, соответствующего ему радикала, на величину константы ингибирования. Особенно велико значение полярного фактора. Так, константа ингибирования нитробензолом радикальной полимеризации метилакрилата на два порядка меньше по сравнению с полимеризацией стирола. Радикал роста метилакрилата и нитробензол имеют электроноакцепторные заместители, а радикал роста стирола - электронодо-норный. Это означает, что преимущественно взаимодействуют радикалы и ингибиторы, имеющие противоположную поляризацию активных центров. Аналогичны примеры с бензохиноном и СиСЬ. Большое влияние на константу ингибирования оказывает также активность радикалов. Так, нитробензол в 30 раз более активен в реакции с радикалом роста винилацетата по сравнению с радикалом роста стирола, реакционная способность которого снижена из-за сопряжения ненасыщенного углерода с ароматическим заместителем. [c.202]