Оксицеллюлоза медное число

Большая редуцирующая способность (повышенные медные числа), особенно у оксицеллюлоз восстановительного типа,, из-за наличия альдегидных групп. Альдегидные группы образуются как при окислении спиртовых гидроксилов, так и при гидролитическом расщеплении цепей (деструкции). [c.127]

Поскольку при крашении сернокислыми эфирами лейкосоединений кубовых красителей применяется энергичное окисление в кислой среде, по-видимому имеются некоторые признаки того, что, вопреки всем принимаемым мерам предосторожности, образуются следы оксицеллюлозы и (или) гидроцеллюлозы, которые могут быть обнаружены обычным методом (по медному числу, по вязкости медно-аммиачного раствора, по абсорбции Метиленового голубого). Возможно, что образование оксицеллюлозы является достаточно характерной реакцией для идентификации кубовых красителей, применяемых в форме сернокислых эфиров лейкосоединений. [c.1210]

Способность гидроцеллюлоз и большинства оксицеллюлоз восстанавливать подходящие неорганические реагенты значительно отличается от относительной стабильности немодифицированной целлюлозы, и это явление очень долгое время [3] привлекало внимание ученых. Хотя было использовано восстановление соли железосинеродистой кислоты [1071, солей серебра [108], церия [109] и других солей, до сих пор наибольшее практическое применение для количественного определения имеет щелочной раствор, содержащий ионы меди. Медное число, известное как число граммов меди, восстановленной из окисной в закисную 100 граммами сухой модифицированной целлюлозы, определяется по одной из многочисленных модификаций первоначального метода Швальбе [8] при весе образцов 2—3 г. Для определения медных чисел выше четырех предпочтение отдается методу [13] Кнехта и Томпсона [ПО], при котором используют в течение 15 мин. кипящий раствор сульфата меди, каустической соды и виннокислого калия. Закись меди, осевшая на волокне, вновь растворяется в опреде- [c.152]

Кривая 3 на рис. 29 (правые ординаты) показывает, что этот максимум находится поблизости к 30, и в этой точке уже потеряна вся прочность на растяжение. В противоположность этому медные числа оксицеллюлоз, полученных с двуокисью азота [159] и перйодатом [32], непрерывно повышаются соответственно до 100, 120 и более, тогда как в волокне еще сохраняется некоторая прочность. Способность оксицеллюлозы, полученной при окислении хромовой кислотой, связывать метиленовый голубой (служащая мерой содержания карбоновой кислоты) все медленнее и медленнее возрастает номере протекания окисления (кривая 2). При этом потери в весе при растворении стремятся уравновесить скорость образования оксицеллюлозы. Незначительная часть хромовой кислоты расходуется при дальнейшем окислении уже растворенных продуктов, которые, в конечном итоге, дают выход небольшим количествам муравьиной кислоты и нескольким процентам двуокиси углерода. [c.174]

Характер окисления целлюлозы зависит от pH среды и природы окислителя. В кислой и нейтральной средах образуются, как правило, оксицеллюлозы с преобладающим содержанием карбонильных групп. Эти препараты, имеющие свойства слабого восстановителя, называются оксицеллюлозами восстановительного типа. Для них характерны повышенны медные и йодные числа. При окислении в щелочной среде получаются окисленные целлюлозы, содержащие большое число карбоксильных групп. Такие целлюлозы обладают кислотными свойствами и называются оксицеллюлозами кислотного типа. [c.339]

Когда щелочная жидкость, содержащая одну из оксицеллюлоз (периодат-ную, бромноватистокислую, нейтральногипохлоритную, хромовокислотную [451 или полученную с двуокисью азота), после пребывания около 30 мин. при комнатной температуре нейтрализуется кислотой, количество потребленной щелочи всегда больше, чем эквивалент карбоксильных групп, которые, как установлено специальными методами, содержатся в образце оксицеллюлозы. По истечении 30. мни. избыток щелочи соответствовал увеличению содержания карбоксильных групп на 50 о для нейтрально-гипохло-ритной оксицеллюлозы (медное число 12,4), а после 18 час. на 300% [451. Полностью окисленная периодатная оксицеллюлоза (структура 7, К=СНО) после пребывания в течение 64 час. в избытке 0,1 н. гидроокиси натрия (pH около 12) при комнатной температуре потребляла 0,45 моля щелочи на каждую альдегидную единицу. Это количество, вероятно, приближалось к пределу или было пределом для данных условий [62]. Пять оксицеллюлоз, полученных путем обработки двуокисью азота, с содержанием карбоксильных и карбонильных групп в пределах от 5 до 19% и от 0,57 до 1,7% соот-вествепно, когда их держали в течение двух часов при pH 11, постоянно нейтрализовали один добавочный эквивалент щелочи на каждую содержащуюся в них карбонильную группу [62]. Это важное совпадение, по-видимому, первое в своем роде, может со временем привести к значительно бо- [c.179]

Гидроцеллюлоза образуется вместе с оксицеллюлозой и, кроме того, при воздействии соляной и серной кислот, особенно при нагревании под давлением. Показателем служит гидролизное число, которое, по S hwalbe и S hrimpfi y, определяется посредством медного числа после кипячения с 5°/д-ой серной кислотой, [c.557]

Целлюлоза имеет состав (СеНюОб),,, причем п (или степень полимеризации) для целлюлозы хлопка равна по крайней мере 1000 таким образом, она является цепным полимером, состоящим из остатков целлобиозы. Целлобиоза представляет собой -глюкозид глюкозы, и связь между каждой следующей парой целлобиозных остатков образуется при отщеплении одной молекулы воды. При действии кислоты и окисляющих веществ, так же как и при нагревании, действии света и микроорганизмов, целлюлозная цепь разрушается и получающиеся при этом продукты гидролиза и окислительного действия (гидроцеллюлозы и оксицеллюлозы) сильно уменьшают прочность на разрыв. Мерсеризованный хлопок, т. е. подвергавшийся действию крепкого раствора (около 25%) едкого натра прн низкой температуре и натяжении пряжи или ткани, имеет повышенное сродство к красителям. Целью мерсеризации, которой подвергается только длинноволокнистый хлопок, является увеличение блеска и прочности на разрыв. После того, как было выяснено строение целлюлозы, оказалось возможным разработать и стандартизировать методы для испытания качества целлюлозы. Несмотря на то, что целлюлозу нельзя охарактеризовать непосредственно, как простое органическое соединение, вступающее в реакцию в стехео-метрических отношениях, и чистоту ее нельзя установить по обычным физико-химическим показателям, например температуре плавления или коэффициенту рефракции, она имеет ряд легкоизмеримых характеристик. К наиболее широко применяемым относятся восстановительное действие, измеряемое при помощи медного числа, и величина цепи молекулы, определяемая по вязкости медно-аммиачного раствора. Нецеллюлозные составные части, такие как влага, неорганические соли, жиры, воска и азотсодержащие вещества, определяются дополнительно. [c.296]

Примеры активных кубовых красителей. Если целлюлоза экспонируется на свету, то разрушение ее происходит постепенно. Происходящие изменения можно проследить, наблюдая за потерей прочности на разрыв и повышением а) восстанавливающей способности (медное число), б) вязкости медноаммиачных растворов, в) растворимости в щелочах и г) поглощения Метиленового голубого. После продолжительной экспозиции волокно становится совершенно хрупким и легко рассыпается в порошок. Образование оксицеллюлозы и гуминовых веществ сопровождается выделением окиси и двуокиси углерода. Фотохимическое ослабление целлюлозы ускоряется, если она окрашена некоторыми красителями, в особенности желтыми и оранжевыми кубовыми красителями антрахинонового ряда. Такое каталитическое действие является серьезным недостатком, и красители, удовлетворительные в других отношениях, в том числе и по светопрочности, не пригодны для крашения и печатания таких изделий, как занавеси, подвергаемые облучению прямым солнечным светом в течение очень долгого времени. Двумя примерами таких сильно ослабляющих волокно красителей из числа продажных кубовых красителей может служить Индантреновый желтый FFRK и Индантреновый золотисто-желтый GK они очень светопрочны (6—7) первый обладает отличной прочностью ко всем прочим воздействиям, в то время как второй имеет недостаточную прочность лишь к кипячению со щелочью. Цибаноновый оранжевый R, который был исключен из ассортимента из-за ослабляю- [c.1403]

Некоторые из вышеупомянутых испытаний гидроцеллюлозы требуют более строго определенных экспериментальных условий по сравнению с оксицеллюлозами с подобным же медным числом. Например [22], оксицеллюлозы конденсируются с р-фенилгидразинсульфокислотой при рН=2 и [c.159]

Другими результатами вторичного окисления является то, что содержание карбонила в оксицеллюлозе проходит через максимум, когда скорость образования становится меньше, чем скорость потери, вызванной превращением в карбоксильные группы и в растворимые продукты. Например, максимумы, соответствующие кривым 3 мб, равны примерно 0,14 и 0,02 молям на глюкозную единицу. Существование этого максимума и многих других особенностей окисления было ранее установлено для препаратов, приготовленных с водным раствором хромовой кислоты, Давидсоном [67], который ислользовал медные числа в качестве приблизительной меры карбонильных групп. [c.174]

В противоположность быстрому уменьшению вязкости [316 1, вызванному воздействием на редуцирующую оксицеллюлозу холодной разбавленной щелочи, изменение в восстановительной способности по отношению к меди чрезвычайно мало. Например, у хлопка, слегка окисленного перйодатом, медное число с 1,62 уменьшилось в результате погружения на 24 часа в 0,1 п. каустическую соду только до 1,43, хотя текучесть нитроцеллюлозы достигала своей конечной величины [541. Нейтральный продукт, полученный с гипохлоритом в аналогичных условиях или после обработки 0,2 н. углекислым натрием [1891 сохранил медное число, равное 1,82, вместо первоначального 2,05. Число карбонильных групп в оксицеллюлозе, окисленной перйодатом даже увеличивалось, если буфер из углекислого натрия при pH 10,6 добавлялся несколько раньше, чем раствор иода [127]. Из таких наблюдений следует, что большая потеря редуцирующей способности не является немедленным следствием вызванного щелочью [541 рас-щенления цепей. [c.179]

Довольно умеренное возрастание количества карбоксильных групп, несмотря иа значите.тьное поглощение кислорода, согласуется с предложенным Паксу 1208] механизмом иредсозреваиия и образования оксицеллюлоз (гл. VII), при котором происходят анионотропные и прототропные изменения (таутомерные превращения, вызванные передвижением анионов и водородного иона-протона). Данные, полученные прн изучении зависимостей 1ежду ]медным числом целлюлозы, регенерированной из щелочной целлюлозы, и скоростью самоокисления, а также и другие данные, полученные прн изучении кинетики самоокисления щелочной целлюлозы, подтверждают теорию цепной реакции, вызываемой свободными радикалами [204 [. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология