Целлюлоза медное число

Концевые глюкозные звенья имеют по четыре гидроксильных группы, причем у звена, присоединенного по четвертому атому углерода (справа в приведенной формуле целлюлозы) гидроксильная группа в положении 1 — полуацетальная, т. е. представляет собой альдегидную группу, благодаря чему целлюлоза обладает восстановительными свойствами, хотя и менее четко выраженными, чем у других альдегидов и моносахаридов. Тем не менее, конечная альдегидная группа в макромолекуле целлюлозы способна восстанавливать Си до Си в фелинговой жидкости (медное число), окисляться иодом (йодное число), а также вступать в реакцию оксимирования [3]. В другом концевом глюкозном звене, присоединенном к макромолекуле целлюлозы полуацетальной гидроксильной группой (слева в приведенной формуле целлюлозы), все четыре гидроксильных группы способны к этерификации, например метилированию. После гидролиза целлюлозы, подвергнутой полному метилированию, в реакционной смеси обнаруживают небольшое количество четырехзамещенного метилового эфира — метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида, по содержанию которого можно судить о числе концевых глюкозных звеньев. [c.15]

Особый способ получения набухшей гидратированной целлюлозы - массный размол в воде. Длительный (70...150 ч) интенсивный размол целлюлозной суспензии в воде приводит к образованию гидратированной целлюлозной слизи. Степень набухания целлюлозы будет зависеть от расхода энергии на размол и его продолжительности. При интенсивном размоле рентгенограмма кристаллической структуры исчезает и появляется рентгенограмма аморфной целлюлозы. После обработки размолотой целлюлозы горячей водой (70°С и выше) снова появляется рентгенограмма кристаллической структуры, по уже не природной целлюлозы (целлюлозы I), а гидратцеллюлозы (целлюлозы И). Однако получение гидратцеллюлозы способом механического размола сопровождается значительной деструкцией. Возрастает медное число целлюлозы и уменьшается вязкость растворов. По-видимому, при размоле происходит гидролитическая, окислительная и, главным образом, механическая деструкция. После длительного размола целлюлоза может полностью растворяться в водных растворах гидроксида натрия. [c.574]

Для характеристики редуцирующей (восстанавливающей) способности определяют медное число целлюлозы. Медное число - масса меди в граммах, восстанавливаемой из Си в Си в определенных стандартных условиях в пересчете на 100 г абсолютно сухой целлюлозы. Редуцирующие свойства целлюлозе придают концевые альдегидные группы (см. 9.1). В природной целлюлозе, имеющей большую длину цепей, доля таких групп очень мала и обнаружить их практически не удается. Во всех технических целлюлозах, цепи которых значительно короче, чем у природной целлюлозы, альдегидные группы можно определять количественно по редуцирующей способности. Однако использовать редуцирующую способность целлюлозы для расчета ее СП нельзя из-за недостаточной точности этого метода, обусловленной побочными реакциями окисления спиртовых групп и реакциями окислительной деструкции под действием кислорода воздуха. [c.553]

Для характеристики качества целлюлозы иногда определяют медное число (см. стр. 32). Однако практически это определение мало показательно. В тех случаях, когда в процессе выделения целлюлозы применяются щелочные реагенты или окислители, происходит в большей или меньшей степени окисление альдегидных групп целлюлозы до карбоксильных, что приводит к понижению медного числа. Следовательно, для препаратов, целлюлозы, подвергавшихся действию окислителей, в частности — для отбеленной целлюлозы, медное число не характеризует среднего значения степени полимеризации целлюлозы. Облагороженные препараты древесной целлюлозы, из которых удалены низкомолекулярные фракции, содержащие наибольшее число альдегидных групп, также дают пониженное медное число. Учитывая это, можно сделать вывод, что когда препараты целлюлозы обладают повышенным медным числом (более 1,2—1,5), они сильно деструктированы или содержат большое количества низкомолекулярных фракций. Однако, когда медное число цел- [c.158]

Сульфатная целлюлоза (94% альфа-целлюлозы, медное число 0,57)-То же [c.211]

Вычислить содержание альдегидных групп в целлюлозе, если медное число равно 0,0296. Можно ли по этим данным оценить молекулярную массу целлюлозы [c.383]

Сульфитная целлюлоза (98% альфа-целлюлозы медное число 0,48) [c.211]

Ниже приведены значения медного числа (по Швальбе), характеризующие восстановительную способность различных образцов целлюлозы [c.301]

Решение. Медное число целлюлозы составит [c.301]

Задача, Хлопковая и древесная целлюлозы были подвергнуты частичному кислотному гидролизу. Какая из целлюлоз более доступна для действия гидролизующих агентов, если медное число первой до кипячения в 5%-м растворе серной кислоты бьшо равно 0,3, а после кипячения - 2,4 второй - 0,6 и 3,7 соответственно. [c.303]

Какая из целлюлоз более доступна действию гидролизующих агентов, если медное число первой до кипячения в 5%-м растворе серной кислоты в течение 2 ч составляло 0,25, а после кипячения - 0,64 для второй - 0,28 и 0,92 соответственно [c.383]

Вычислить содержание альдегидных групп в целлюлозе, если медное число равно 2,35 10 , [c.383]

При обработке 1,4235 г абсолютно сухой целлюлозы реактивом Феллинга после растворения выпавшего в осадок оксида u(I) и электролиза раствора было получено 0,0384 г меди. Рассчитать медное число и содержание альдегидных групп в этом препарате. Можно ли из этих данных вычислить молекулярную массу [c.384]

При определении медного числа навеска целлюлозы, равная 3,6282 г, влажностью 3%, была обработана реактивом Феллинга. Образовавшийся оксид u(I) растворили в растворе F 2(S04)3, а восстановление Ре оттитровали 0,05 н. раствором перманганата калия (f = 1,0012). На титрование пробы пошло 3,12 см перманганата калия, а такого же объема сульфата Ре(П1) (контрольная проба) - 0,05 см . Рассчитать медное число и молекулярную массу препарата. [c.384]

Определение степени деструкции для качественной характеристики определяют редуцирующую способность по медному числу (см. 16.5), вязкость растворов целлюлозы в определенных растворителях (см. 17.2.1) и растворимость целлюлозы в растворах гидроксида натрия и [c.541]

Существует много различных методов и методик определения медного числа целлюлозы с использованием разных реактивов и условий [c.553]

Как указывалось в предыдущем разделе, целлюлоза и полиозы более чувствительны к гамма-облучению, чем лигнин. Облучение в дозах 6,55 МДж/кг полностью разрушает целлюлозу (см. табл. 13.4). Существует критическая доза облучения в интервале 10 —10 Дж/кг [76]. Дозы облучения до 10 Дж/кг вызывают лишь слабое увеличение растворимости целлюлозы в щелочи, медного числа и карбоксильных групп и слабое снижение СП. [c.295]

Наиболее важной характеристикой является начальная скорость поглощения О2. Между ее величиной и степенью полимеризации целлюлозы установлена прямо пропорциональная зависимость. Поэтому заслуживает внимания более детальное рассмотрение связи между начальной скоростью и содержанием карбонильных групп. На рис. 3.2. показана зависимость начальной скорости от медного числа для целлюлоз с разным положением карбонильных групп. У хлопковой целлюлозы с увеличенным медным числом за счет гидролиза (кривая 1) она значительно выше, чем начальная скорость хлопка, подвергнутого окислению йодной кислотой и содержащего карбонильные группы в положении 2 иЗ (кривая 5). Древесные целлюлозы различного типа по характеру зависимости начальной скорости окисления от содержания карбонильных групп в большей степени приближаются к гидролизованному хлопку (кривая 2). [c.67]

На рис. 3.5. показана зависимость константы скорости снижения СП от продолжительности процесса, приведенная в работе Яшунской [8] для целлюлоз с разным медным числом. Константа рассчитывалась по уравнению реакций первого порядка [c.70]

Рис. 3.5. Зависимость коистанты скорости снижения СП [К] при деструкции целлюлоз с разным медным числом

Для целлюлозы с низким содержанием карбонильных групп (кривая 1) константа скорости практически не зависит от продолжительности реакции. Напротив, для целлюлоз с высоким медным числом (кривые 2 и 3) наблюдается заметное снижение константы, что по-видимому, можно связать с недостатком кислорода в сфере реакции. [c.70]

Этот процесс изучен в значительно большей степени. Однако он также зависит от многих факторов, как-то продолжительности и температуры нагрева, состава окружающей среды, давления, степени полимеризации целлюлозы и чистоты исходного препарата. Считается, что целлюлоза начинает разлагаться при температуре 140—150°, однако при нагреве ее только до 100 " в течение 58 часов заметно изменяется вязкость (в медноаммиачном растворе), значение медного числа, процент содержания а-целлюлозы и т. д. Можно предположить, что даже сухая целлюлоза в замкнутом пространстве с выкаченным воздухом при нагреве будет частично гидролизоваться за счет реакционной воды и выделяющихся органических кислот. [c.26]

Целлюлоза 72—86 вязкость 76—79, 82, 83 гидролиз 84 медное число 75 молекулярный вес, расчет 74 продукты сухой перегонки 86 свойства 75. 84—86 требования к качеству 76—83 химический состав 75 электропроводность 77—83 эфиры 74. 279—281. 329—332 Церезины 43. 44 Цетановое число 19. 36 [c.1010]

Рис. 29. Зависимость медного числа целлюлозы от степени механокрекинга 5.

Такая линейная цепеобразная структура целлюлозы объясняет все вышеперечисленные ее особенности. Ее физическая инертность соответствует высокому молекулярному весу. Альдегидной группы как таковой в молекуле нет она остается в молекуле в потенциальной форме только в конечном глюкозном остатке цепи. Поэтому при отсутствии гидролиза целлюлоза должна вести себя как спирт с тремя гидроксильными группами в каждом глюкозном остатке. Длинная цепеобразная структура создается, повидимому, посредством эфирных связей. Гидролиз поэтому должен приводить к образованию многих продуктов, из которых каждый обладает потенциальной альдегидной группой, и это приводит к увеличению медного числа. Полный гидролиз должен приводить к образованию глюкозы. [c.162]

Рнс. 93. Зависимость между медным числом и обратной степенью полн-меризации для сульфитной целлюлозы ели. [c.141]

Чистая целлюлоза содержит 99,8% целлюлозы, нерастворимой в 17,5%-ном едком натре, и называется а-целлюлозой (см. ниже). Восстанавливающая способность но отношению к фелинговой жидкости минимальна (количество меди в граммах, восстановленное 100 г целлюлозы, т.е. медное число , равно 0,17). Все же эта целлюлоза содержит 0,26% золы. [c.288]

Медным числом называется число фаммов меди g, восстанавливаемой альдегидными фуппами, содержащимися в 100 г целлюлозы, в виде Си20 из щелочных растворов гидроксида меди. [c.301]

Задача. При обработке 2,7453 г абсолютно сухой целлюлозы сульфитной варки феллинговой жидкостью по Швальбе было обнаружено электролитической меди 0,0412 г. Рассчитать медное число этого образца целлюлозы. [c.301]

Задача. Рассчитать медное число и количество альдегидных групп слабо-отбеленного хлопкового линта, если при обработке навески образца 3,2448 г феллинговой жидкостью после электролиза фильтрата выделилось 0,0184 г меди Влажность целлюлозы 8%. [c.301]

Задача. При определении медного числа по методу Хеглунда - Бертрана навеска целлюлозы 1,0642 г была обработана феллинговой жидкостью. Образо-вавщийся оксид u(I) был растворен в растворе сульфата Ре(П1), и выделив-щийся сульфат железа Ре(П) оттитрован 0,1 н. раствором КМпО . Определить содержание альдегидных групп и медное число этой целлюлозы, если на титрование пробы пощло 0,48 см 0,1 н. раствора перманганата калия с/= 1,0022, а на "глухой" опыт - 0,22 см . Влажность целлюлозы 5%. [c.302]

Два образца сульфатной целлюлозы бьыи подвергнуты частичному кислотному гидролизу. Какая из целлюлоз более доступна действию гидролизующего агента, если медные числа до и после кипячения образцов в 5%-м растворе серной кислоты в течение 2 ч оказались равными для первого - 0,5 и 3,4, для второго - 0,65 и 2,7 соответственно [c.384]

При обработке 4,3472 г абсолютно сухой целлюлозы сульфитной варки при реакции с феллинговой жидкостью вьщелилось 0,0440 г оксида u(I). Рассчитать медное число и количество карбонильных групп в целлюлозе. Можно ли эти данные использовать для расчета молекулярной массы целлюлозы [c.384]

Определение карбонильных групп основано на их окислении (например, по методу медного числа, стандарт Zell heming Merkblatt IV/8/70), восстановлении (например, борогидридом натрия) или получении производных (например, с гидроксиламином). Для определения карбоксильных групп в беленых целлюлозах предложили использовать метод ионообменной хроматографии [183]. Карбоксильные группы в целлюлозе можно определять различными методами [28, 46, 47]. [c.31]

Детальные исследования процесса окислительной деструкции щелочной целлюлозы выполнены Энтвистлом [4]. По скорости поглощения кислорода щелочной целлюлозой процесс можно разделить на две стадии. На рис. 3.1. показано изменение скорости поглощения кислорода щелочной целлюлозой и при температуре 25 °С, выраженной через количество (см ) кислорода, поглощенного за 1 мин для целлюлоз с разным содержанием карбонильных групп. Наивысшей начальной скоростью поглощения обладает целлюлоза с медным числом 2,38 (кривая 1). С увеличением продолжительности реакции скорость падает, достигая через 20 ч постоянного значения. Целлюлозы с меньшим медным числом обладают более низкой начальной скоростью поглощения О2, а хлопковая целлюлоза, имеющая медное число 0,28, характеризуется более низкой начальной скоростью, чем она достигает через некоторое время. Характерно, что все типы целлюлоз через определен- [c.66]

Приведенное в таблице медное число выражено в граммах медн, восстановленной из окисного соединения в закисиое при взаимодействии со 100 г целлюлозы. Кислотное число выражено в миллиметрах 0,01 и. раствора щелочи, необходимого дли не( трализации 1 г целлюлозы. [c.75]

Гидролиз протекает ступенчато. В промежуточных стадиях образуются целлодекстрины различной сложности, целлотетро-за, целлотриоза и наиболее важная целлобиоза, СхзНзгОц. В отличие от промежуточных продуктов и глюкозы, получаемых в результате ее гидролиза, целлюлоза в очень малой степени восстанавливает Фелингову жидкость и подобные растворы, т. е. она имеет низкое медное число . Однако, как бы тщательно природная целлюлоза ни была очищена, она никогда не бывает полностью лишена способности к восстановлению, причем чистейшие образцы ее имеют медные числа порядка 0,05, тогда как -глюкоза имеет 300. Е сли целлюлоза находится в условиях, содействующих гидролизу, ее медное число всегда возрастает. Так, разбавленные слабые кислоты при низких температурах вызывают небольшое увеличение медного числа, хотя условия эти таковы, что никаких следов конечного гидролиза до глюкозы обнарун ить нельзя. Что эти небольшие изменения медного числа сопровождаются фундаментальными изменениями в структуре целлюлозы подтверждается тем, что одновременно меняются и физические свойства. Так, действие холодной разбавленно] слабой кислоты постепенно вызывает падение сопротивления иа разрыв целлюлозных изделий или отдельного волокна. Эти факты неминуемо приводят к заключению, что целлюлоза представляет собой продукт конденсации -глюкозы, образующийся с выделением воды, причем химический механизм этого процесса приводит к значительному, но все же неполному исчезновению альдегидных групп сахара. [c.159]

При облучении целлюлозы (или любого из упомянутых выше ее производных) в массе ультрафиолетовым светом при нормальных атмосферных условиях наблюдается быстрое уменьшение вязкости ее растворов, сопровождающееся увеличением ее восстанавливающей способности, измеряемой, например, по медному числу. Уменьшение вязкости растворов указывает на протекание реакции разрыва цепей, а )/величение восстанавливающей способности объясняется образованием потенциальных альдегидных групп в результате гидролиза глюкозидных связей между звеньями. Предположение о том, что эти реакции являются фотогидролизом [39] и что они возможны благодаря присз тствию в полимере следов влаги, опровергается результатами последующих работ. В настоящее время установлено, что эта реакция представляет собой главным образом фотоокисление на рис. 49 показано изменение скорости деструкции (измеренной по уменьшению вязкости), которое происходит при замене воздуха азотом и при проведении этой реакции попеременно на воздухе и в азоте [40). Как правило, скорость увеличивается при повышении давления кислорода. [c.113]

Важнейшие показатели качества технич. Д., предназначенной для химич. переработки содержанпе а-цел-люлозы (фракция, не растворяющаяся в 17,5%-ном р-ре едкого натра с последующей промывкой), 5-целлюлозы и -целлюлозы (фракции, ])астворяюи1иеся при обработке 17,5%-ным р-ром едкого натра с последующей промывкой Р-Д. осаждается при подкислении, Y-Д.— нет) медное число [характеризует стеиень окислительной и гидролитич. деструкции и чистоты выражается количеством меди в г, восстанавливаемой из Сп(11) в Сп(1) 100 г абсолютно сухой Д.] степепь полимеризации Д., к-рую обычно косвенно характеризуют вязкостью р-ров Д. Кроме того, оценивают т. наз. реакционную способность Д., характеризующую пере-рабатываемость Д. по стандартной методике и качество получаемых продуктов (напр., растворимость эфиров Д. и фильтруемость волокно- и иленкообразующих р-ров этих эфиров). Максимальная химич. чистота и требуемая степень иолимеризации Д. для химич. переработки достигаются удалением всех нецеллюлозных компонентов (в случае древесины — лигнина и геми- [c.428]