Ввод пробы в пиролитической газовой хроматографии

Пиролиз проводят с помощью обычного термического нагрева, высокочастотного нагрева (до тоЧки Кюри), с применением коренного разряда и лазерной техники [2, 3]. Устройство для пиролиза изготавливают в виде приставки к стандартным газовым хроматографам. В настоящее время многие универсальные хроматографы высокого класса снабжены пиролитическими приставками, которые включают непосредственно в газовую схему хроматографа вместо узла ввода пробы или же параллельно ему. [c.193]

Хроматограмма продуктов пиролиза называется пирограммой. Обычно оба процесса, пиролиз и хроматографический анализ, осуществляются на одном приборе. В настоящее время многие газовые хроматографы снабжены пиролитическими приставками, которые включают непосредственно в газовую схему хроматографа вместо узла ввода пробы или же параллельно ему. Пиролитическая газовая хроматография очень чувствительна к структурным различиям полимеров, поэтому пирограммы часто называют отпечатками пальцев и широко используют для идентификации полимеров, но решать эти задачи можно лишь при строгой стандартизации условий пиролиза (температура, масса пробы, скорость газа-носителя и т. д.). В зависимости от температуры разложения различают жесткий, нормальный (средний) и мягкий пиролиз. Степень разложения вещества в пиролизе определяется температурой и продолжительностью пиролиза. [c.23]

В связи с расширяющимися возможностями применения пиролитической газовой хроматографии, в особенности для контроля в промышленном производстве высокомолекулярных соединений и материалов на их основе, проявляется особый интерес к автоматизации процесса пиролиза. Под этим понимают в первую очередь автоматизацию подачи проб в пиролитическое устройство и ввод их в зону пиролиза, а также управление параметрами процесса пиролиза, контроль этих параметров и работы пиролитического устройства в целом. [c.25]

В книге последовательно рассмотрены теоретические основы и возможности термического анализа, инструментальные методы пиролиза соединений, экспериментальные методы термического анализа-термогравиметрический, дифференциальный термический анализ, пиролитическая газовая хроматография с описанием устройств для ввода пиролизованных проб в хроматограф, спектроскопические и резонансные методы. [c.5]

Хроматограф с пиролитическим устройством должен рассматриваться как единая конструкция, а пиролизер-как узел ввода и испарения пробы нелетучего вещества путем пиролиза. Конструирование и производство пиролитических приставок изолированно от конкретной конструкции газового хроматографа и произвольное присоединение их в лабораторных условиях к газовым хроматографам разных типов может приво- [c.26]

Разработан и выпускается отечественной промышленностью пиролитический хроматограф Биохром-26 . В хроматографе имеется два пиролитических устройства (филаментного типа и индукционного нагрева токами высокой частоты до точки Кюри), включенные в оба канала дифференциальной газовой схемы хроматографа. Пиролизер филаментного типа может работать в двух режимах нагрев филамента путем питания постоянным током невысокого напряжения (до 5 В), устанавливаемого с дискретностью 0,1 В, и мгновенный разогрев филамента путем подачи импульса высокого напряжения в интервале от 150 до 250 В, который осуществляется с помощью разряда конденсатора, с последующим поддержанием заданной температуры путем подачи тока постоянного напряжения в интервале от 1,4 до 3,9 В в зависимости от требуемого значения температуры филамента. Максимальная температура филамента может изменяться от 400 до 1100°С. Пиролизер индукционного нагрева снабжен набором ферромагнитных термоэлементов, являющихся одновременно держателями проб, двух форм (стержень и спираль), что обеспечивает ввод проб в виде растворов, вязких жидкостей и твердых или эластичных нерастворимых образцов. Имеющийся набор термоэлементов соответствует шести значениям точек Кюри 430, 500, 600, 680, 770 и 960 °С, что вполне достаточно для аналитической работы с различными образцами. Продолжительность нагрева ферромагнитных элементов с пробой может быть задана любая в интервале от 1 до 20 с с дискретностью 1 с. [c.28]

В настоящее время наиболее распространенными пиролитическими ячейками являются микрореакторы и ячейки с нагреваемой нитью (филаментом). В пиролизе с нагреваемой питью образен либо наносят прямо на саму нить, либо помещают его в небольшой контейнер (лодочку), который располагают внутри спирали. При использовании микрореактора его нагревают до нужной температуры пиролиза, а затем вводят в него образец. В обоих случаях во время пиролиза через ячейку с нагреваемой нитью- или через микрореактор течет поток газа. В некоторых приборах пиролиз проводят в потоке газа-носителя, поступающем в газовый хроматограф, и образующиеся при этом продукты пиролиза сразу переносятся в колонку. В других случаях пробы газа, прошедшего через пиролитическую ячейку, вводят в газовый хроматограф при помощи крана-дозатора. Сравнительно редко применяют улавливание продуктов пиролиза для их последующего введения в газовый хроматограф. [c.70]

Ряд авторов [260—262] описали использование реакционных камер для пиролиза. Эти ячейки, сделанные обычно из трубки из нержавеющей стали, позволяют устранить некоторые недостатки флеш-пиролиза. Ошибка, связанная с уменьшением времени нагревания, исключается, так как образец вводят непосредственно при температуре пиролиза температуру легче контролировать, а ее измерение более точно. Наконец, можно применять более высокие скорости потока и таким образом свести к минимуму вторичные реакции. Однако даже при использовании этих пиролитических камер остаются некоторые проблемы, связанные с введением твердых образцов и проведением измерений в широком температурном диапазоне. Кроме того, горячая поверхность камеры из нержавеющей стали может обладать некоторыми каталитическими свойствами, способствуя протеканию вторичных реакций. Для решения этих проблем была разработана система, описанная ниже. Она позволяет отбирать образцы в твердом или жидком состоянии и точно определять массу образца и его остатка. Образец мгновенно нагревается до нужной температуры, а образующиеся продукты уносятся быстрым потоком газа-носителя. Температуру можно измерить очень точно и проводить пиролиз при любой температуре в широком температурном диапазоне от 150 до 950 °С. Наконец, можно проводить серии анализов без отсоединения камеры. Пиролитическая ячейка схематично показана на рис. 177. Она состоит из двух частей пиролитической камеры и регулируемой электропечи. Камера соединена через соединительные трубки 1 я 12 непосредственно с клапаном для отбора проб газового хроматографа. Главная часть камеры представляет собой кварцевую трубку длиной 5 см и шириной 1,3 см, которая нагревается печью до нужной температуры. [c.498]

Спецификой пиролитической газовой хроматографии является конструкция системы ввода пробы из реакционной зоны пиролиза в анализатор-хроматограф. Поэтому мы считаем необходимым, не вдаваясь в основы хроматографического метода, подробно освещенные в [114-118], привести некоторые наиболее употребляемые устройства для ввода летучих продуктов термопревращения в хроматограф. [c.48]

Пиролитические методьг в большинстве случаев применяют для исследования полимерных веществ и продуктов их разложения [64—67]. Барлоу и сотр. [64] разработали пиролизно-газохрома-тографический метод изучения кинетики разложения. Авторам удалось получить количественные результаты благодаря строгому контролю параметров опытов. Модификации этого метода могут найти применение в анализе остатков пестицидов. Джонс и Рейнольдс [68] установили, что для разработки количественных методов необходимо соблюдать четыре основных правила 1) быстрый и полный пиролиз, 2) очень быстрое ( тепловой удар ) нагревание, чтобы обеспечить почти мгновенный ввод пробы, 3) минимальная диффузия продуктов пиролиза в газе и 4) предотвращение конденсации анализируемых продуктов на стенках колонки. Пиролитическая газовая хроматография представляется перспективной для анализа микроколичеств нелетучих соединений и макромолекул [69]. В работе [70] предлагается использовать сочетание автоматизированной пиролитической газовой хроматографии с масс-спектрометрией для анализа марсианской почвы на содержание органических соединений. Этот метод позволяет отличить материал современного биологического происхождения от ископаемого или метаболитного органического вещества. [c.239]

Второе преимущество программирования температуры применительно к пиролитическому методу исследования состоит в том, что в этом случае трудно избежать продолжительного ввода пробы. Это преимущество (разд. 7.7), по-видимому, полностью до сих пор не осознано. Выбор метода ГХПТ оказывается уместным еще и потому, что в изотермических условиях быстрый пиролиз не дает ценных сведений вследствие длительного ввода пробы. Главной проблемой газовой хроматографии продуктов пиролиза является выбор условий — температуры пиролиза и физического состояния пробы — и воспроизводимость этих условий в различных лабораториях и даже в разных опытах. Эти вопросы имеют важное значение вследствие их заметного влияния на получаемую пирограмму. Например, во многих работах пробу перед пиролизом наносят на платиновую или нихромовую спираль в других опытах кусочек твердой пробы помещают непосредственно на спираль или в лодочку Викора в некоторых опытах пробы подвергают пиролизу в кварцевой трубке, помещенной в печь, при тщательном контроле условий опыта. Состав продуктов зависит от способа пиролиза. Однако наилучшего способа пиролиза для этих целей не существует до сих пор. [c.313]