Пиролитические хроматографы

Известны работы по определению характера распределения звеньев сомономеров в цепи методами химической деструкции [28] и пиролитической хроматографии [29, 30]. [c.29]

Условия проведения анализа каучуков СКЭП и СКЭПТ методом пиролитической хроматографии даны ниже [c.195]

Другое направление теоретических работ — это углубленное исследование состава нефтей. Схема исследования предусматривает широкое использование методов хроматографии (вытеснительной, распределительной, газожидкостной с капиллярными и набивными колонками), а также методов ультрафиолетовой, инфракрасной и химической масс-спектроскопии для структурного анализа парафиново-нафтеновых и ароматических УВ. Возможно применение квазилинейчатых спектров поглощения, комбинационного рассеяния света, ядерного и парамагнитного резонанса. Весьма перспективна пиролитическая хроматография ОВ и нефтей для их корреляции и установления нефтематеринского потенциала. [c.15]

Существует также множество других методов анализа, которые служат для изучения состава битумов. Например, обращенная [39, 199] и пиролитическая хроматография [40, 41], масс-спектроскопия [34, 42, 193] и пр. Не будет ошибкой сказать, что нет ни одного современного метода анализа, с помощью которого исследователи не пытались бы решить проблему состава битума. Однако применение многих из них оказалось мало оправданным, а полученная информация была ограниченной. В настоящее время сложилось определенное мнение о составе отдельных фракций битума, их поведении в процессе окисления и влиянии на качество. [c.7]

Следует отметить, что газо-хроматографические методы и аппаратура могут быть, по нашему мнению, использованы и для непосредственного определения кинетики реакции по выходу полимера, если количественно измерять выход одного или суммы продуктов термической деструкции образовавшихся полимеров. Для проведения деструкции полимеров, по-видимому, можно использовать или технику пиролитической хроматографии (см., например, [23]), или недавно разработанные системы детектирования в жидкостной хроматографии [24—27], основанные на непрерывном отборе пробы на движущуюся проволоку и последующем испарении летучих и деструкции нелетучих соединений, летучие продукты которых регистрируются высокочувствительным газо-хроматографическим детектором. В этом методе, но-видимому, можно будет определять с достаточной точностью очень небольшие степени превращения. [c.90]

В заключение укажем, что если давление пара анализируемых веществ настолько ничтожно, что анализ даже при использовании очень слабых адсорбентов или малых количеств неподвижной жидкости [158] невозможен, то можно использовать либо высокие давления (см. гл. II), либо пиролитическую хроматографию [10], либо, наконец, обращенную хроматографию [159—163], когда исследуемая смесь служит неподвижной фазой и определяют элюционные характеристики эталонных сорбатов. Эти методы используют при [c.246]

О пиролитической хроматографии блоксополимеров имеется мало данных. Систематических исследований в этой области не проводилось. [c.172]

Во второй раздел сборника, посвященный методам анализа и технике хроматографии, включены статьи по различным аспектам применения газовой хроматографии для решения задач анализа сложных систем. Сюда входят статьи по импульсной и пиролитической хроматографии, количественной интерпретации хроматограмм. [c.3]

Рассмотрены вопросы, связанные с воспроизводимостью в пиролитической хроматографии. К ним относятся конструкция пиролизера, способ нагрева образца, размер пробы, а также калибровка прибора. Показано, что воспроизводимость спектров обеспечивается применением пиролизеров индукционного нагрева до температуры Кюри. [c.83]

МЕТОДОМ ПИРОЛИТИЧЕСКОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.5]

При анализе природных вод, содержащих смеси органических веществ неизвестного состава, существенно усложняются задачи идентификации. Один из возможных подходов для реализации метода прямого анализа природных вод рассматривается в работах [7—9], используется принцип пиролитической хроматографии. [c.178]

Требования к конструкции пиролитического хроматографа определяются наличием двух процессов (термической деструкции и хроматографического разделения), реализуемых в единой системе хроматографа, и сводятся к следующему. [c.26]

Конструкция пиролитического хроматографа должна обеспечивать минимальный мертвый объем как самого пиролизера, так и узла сочленения пиролизера с хроматографической колонкой. Зона пиролиза должна быть по возможности приближена к хроматографической колонке. [c.27]

Пиролитический хроматограф должен включать чувствительный универсальный (пламенно-ионизационный) детектор в связи с необходимостью пиролиза микрограммовых количеств образца, а также специфические детекторы, используемые для определения в продуктах пиролиза характеристических соединений, содержащих гетероатомы. [c.27]

Разработан и выпускается отечественной промышленностью пиролитический хроматограф Биохром-26 . В хроматографе имеется два пиролитических устройства (филаментного типа и индукционного нагрева токами высокой частоты до точки Кюри), включенные в оба канала дифференциальной газовой схемы хроматографа. Пиролизер филаментного типа может работать в двух режимах нагрев филамента путем питания постоянным током невысокого напряжения (до 5 В), устанавливаемого с дискретностью 0,1 В, и мгновенный разогрев филамента путем подачи импульса высокого напряжения в интервале от 150 до 250 В, который осуществляется с помощью разряда конденсатора, с последующим поддержанием заданной температуры путем подачи тока постоянного напряжения в интервале от 1,4 до 3,9 В в зависимости от требуемого значения температуры филамента. Максимальная температура филамента может изменяться от 400 до 1100°С. Пиролизер индукционного нагрева снабжен набором ферромагнитных термоэлементов, являющихся одновременно держателями проб, двух форм (стержень и спираль), что обеспечивает ввод проб в виде растворов, вязких жидкостей и твердых или эластичных нерастворимых образцов. Имеющийся набор термоэлементов соответствует шести значениям точек Кюри 430, 500, 600, 680, 770 и 960 °С, что вполне достаточно для аналитической работы с различными образцами. Продолжительность нагрева ферромагнитных элементов с пробой может быть задана любая в интервале от 1 до 20 с с дискретностью 1 с. [c.28]

С помощью приведенных основных схем пиролитических хроматографов могут быть решены практически все задачи, связанные с разделением продуктов пиролиза, учитывая возможность варьирования свойств применяемых в разных колонках сорбентов и температурных режимов работы хроматографических колонок. [c.32]

Полностью автоматизированная система, состоящая из трех пиролитических хроматографов, управляемых одним компьютером, применена для контроля состава резиновых смесей в шинном производстве [28]. Каждый из хроматографов имеет автоматическое устройство для подачи проб в пиролизер по точке Кюри. В специальном коллекторе содержится 35 проб. В простейших случаях при возможности работы в изотермическом режиме цикл анализа в автоматическом режиме соответствует продолжительности хроматографического разделения и составляет 20-25 мин. Таким образом, в хроматографической автоматизированной системе, состоящей из трех хроматографов, анализ производится каждые 7-8 мин, и в течение ночи может быть проанализировано более 100 проб. Готовые результаты анализа передаются но телетайпу, и на основе полученных данных отбраковывают резиновые смеси, что в конечном счете позволяет улучшить качество выпускаемых изделий. [c.34]

Наиболее распространенным является использование относительных площадей (высот) пиков. Воспроизводимость в этих случаях определяется главным образом воспроизводимостью условий пиролиза. Поскольку точного совпадения режима нагрева образца в пиролизерах, даже однотипных, ожидать трудно, то получить точное совпадение значений относительных площадей пиков характеристических продуктов пиролиза, получаемых на разных приборах с применением различных методик, не представляется возможным. Это означает, что при использовании количественных характеристик для идентификации, как и при количественном анализе, необходима предварительная градуировка пиролитического хроматографа при заданных условиях пиролиза, заключающаяся в измерении относительных величин для стандартных образцов. Такая градуировка не вызывает особых затруднений. [c.105]

Выполнению анализа методом ПГХ предшествует этап разработки методики, заключающийся в выборе оптимальных условий эксперимента, способа интерпретации пирограмм в зависимости от поставленной аналитической задачи и свойств анализируемых образцов, а также в оценке достигнутой при этом сходимости результатов и правильности анализа. Поскольку метод ПГХ не является абсолютным, требуется предварительная градуировка пиролитического хроматографа при условиях эксперимента, идентичных принятым для последующего анализа. Способ градуировки определяется выбранной методикой интерпретации пирограмм. В связи с необходимостью градуировки требуется также выбор и подготовка стандартных образцов. [c.108]

Градуировку пиролитического хроматографа проводят как в случае качественного, так и количественного анализа. При качественном анализе часто возникает необходимость получения набора пирограмм для образцов, аналогичных исследуемым объектам. Эти пирограммы сравнивают с пирограммами анализируемых образцов, если для интерпретации пирограмм принят метод отпечатков пальцев . В этих же случаях можно воспользоваться литературными данными при условии соблюдения всех параметров проведения эксперимента. [c.121]

Поскольку метод ПГХ не является абсолютным и требует предварительной градуировки пиролитического хроматографа, то правильность количественного анализа в значительной степени определяется точностью построения градуировочной зависимости и в связи с этим правильностью выбора и аттестации эталонных образцов для градуировки. Анализ большого числа смесей различных полимеров подтверждает возможность получения правильных результатов измерения количественного состава. [c.165]

Особенностью многокомпонентных смесей полимеров, два или более полимеров в которых содержат одинаковые мономерные звенья, являются образование при пиролизе одинаковых характеристических продуктов, регистрируемых на пирограмме в виде суммарного пика. К таким полимерным системам относят шинные резины, изготовленные на основе трех каучуков поли-бутадиенового, полиизопренового и бутадиенстирольного или бутадиенметилстирольного. Количественный анализ смесей этих каучуков, содержащихся в шинных резинах, описан в работе [29]. Состав каучуков определяют, используя систему пиролитических хроматографов с автоматической подачей проб в пиролитические устройства. Управление работой хроматографов и обработку результатов осуществляют с помощью компьютера. Пиролиз проводят в пиролизере по точке Кюри при температуре ферромагнитного держателя 770 °С. Продукты пиролиза разделяют на колонке с апиезоном Ь в изотермическом [c.177]

В настоящее время в аналитической химии полимеров все более широкое применение получает пиролитическая хроматография— термическая деструкция полимеров с последующим хроматографическим анализом продуктов пиролиза [2]. [c.7]

Аппаратурное оформление метода пиролитической хроматографии весьма разнообразно. Широкое применение получили ячейки, в которых пиролиз осуществляется на нити, нагреваемой [c.7]

Метод пиролитической хроматографии [c.29]

Анализ каучуков СКЭП и СКЭПТ. Ниже даны условия проведения анализа каучуков СКЭП и СКЭПТ методом пиролитической хроматографии. [c.31]

Для определения состава сополимеров этой группы могут быть применены методы пиролитической хроматографии и ИК-спектроскопии. [c.42]

Определение состава низкомолекулярных блоксополимеров типа ПДИ методом пиролитической хроматографии (см. стр. 29) [c.42]

Ценным методом является пиролитическая хроматография. Пиролизу при 600 °С подвергают главным образом остаток после экстракции резины растворителем, летучие продукты пиролиза разделяют хроматографически. Полученные пирограммы сравнивают с хроматограммами из банка данных и надёжно идентифицируют полимер. Применение масс-спектрометра или ИК-спектрометра с Фурье-преобразованием в качестве детектора помогает полностью разделить и установить продукты пиролиза. [c.583]

В зависимости от решаемой аналитической задачи (отнесение к индивидуальным химическим соединениям пиков на хроматограмме смеси, состав которой ориентировочно известен групповой анализ полная идентификация компонентов) с целью качественного анализа могут использоваться как чисто хроматографические приемы (сравнение параметров удерживания, получение для групп веществ коррелящ)онных зависимостей типа параметр удерживания — физико-химические характеристики, использование селективных детекторов, реакционная хроматография, пиролитическая хроматография), так и варианты, сочетающие газовую хроматографию с другими физико-химическими методами анализа (препаративный сбор фракций с их последующим исследованием, хромато-масс-спектрометрия, сочетание хроматографа с ИК-спектрометром и др.). На современном уровне развития методологии аналитической химии, аналитического приборостроения, вычислительной техники наибольшую достоверность идентификации обеспечивают комбинированные методы. Однако их аппаратурное оформление достаточно сложно, приборы имеют высокую стоимость и реально эксплуатируются только в крупных аналитических центрах либо при решении неординарных задач. Поэтому рассматриваемые ниже чисто хроматографические приемы качественного анализа и в настоящее время широко применяют в аналитической практике. [c.214]

Определение состава сополимера СКЭП и СКЭПТ с помощыо пиролитической хроматографии [c.192]

Сочетание пиролиза и газовой хроматографии позволили Минину, Берлину и Ениколопяну [114] определить некоторые параметры распределения звеньев в сополимерах формальдегида с диок-саланом. Шибасаки и Камбе [115] исследовали с помощью пиролитической хроматографии строение сополимеров стирола и акрилонитрила, а также стирола и метилметакрилата. Было продемонстрировано в широком интервале составов постоянство величин, аналогичных по смыслу параметру Уолла 0. Шибасаки [116] использовал результаты работы [115] для оценки содержания связей стирол — акрилонитрил в сополимерах. [c.150]

Выделение с помощью ГПХ узких молекулярных фракций ВМСН в комбинации с известными адсорбционно-хроматографическими методами дает (принципиальную возможность более эффективного последующего применения комплекса инструментальных физико-химических методов анализа, включающего ЯМР-, ЭПР-, ИК- и УФ-спектрометрию, пиролитическую хроматографию, масс-шектрометрию и др. Это обеспечивает возможность получения более широкой информации о химическом составе и строении ВМСН. [c.20]

Полученные результаты показывают, что метод пиролитической хроматографии может использоваться и в тех случаях, когда количество образщ невелико. [c.67]

При идентификации по индивидуальным продуктам пиролиза воспроизводимость сводится к достижению сходимости времен удерживания пиков характеристических продуктов пиролиза, на основе которых осуществляется идентификация. Поскольку процесс пиролиза в ПГХ протекает за доли секунды, то продолжительность деструкции не оказывает практически влияния на воспроизводимость данных удерживания продуктов пиролиза, которые в действительности всецело обусловлены техническими характеристиками применяемого хроматографа. В выпускаемых в настоящее время промышленностью приборах обеспечивается достаточно высокая сходимость данных удерживания. Так, при проведении аналитических работ на пиролитическом хроматографе Биохром-26 во всех случаях сходимость времен удерживания пиков характеристических продуктов пиролиза каучуков общего назнаяения (относительное стандартное отклонение) при работе с программированием температуры колонки в пределах от 50 до 200 °С при различных скоростях программирования не превышает 0,02. [c.104]

Для определения летучих соединений в нелетучих образцах сложного состава, содержащих другие органические соединения, может быть использована схема двухступенчатого пиролиза. При этом на второй стадии осуществляют послеколоноч-ную идентификацию методом ПГХ. Пробу, содержащую малолетучие компоненты (стабилизаторы, пластификаторы и др.), нагревают в первом пиролизере до температуры, обеспечивающей их десорбцию из образца, хроматографируют в первой хроматографической колонке. Затем анализируемые компоненты улавливают в промежуточной ловушке и вводят в пиролизер второго хроматографа. На основе полученной при пиролизе смеси и соответствующей пирограммы идентифицируют выделенную фракцию или индивидуальное соединение. Промежуточное выделение компонентов с помощью ловушки можно не проводить, если применить систему переключающих устройств, позволяющих отсекать идентифицируемый компонент и направлять его в пиролитический хроматограф второй ступени. Одновременно с проведением пиролиза летучего соединения в парофазном пиролизере второй ступени процесс разделения в первом хроматографе может быть продолжен. В том случае, если другие летучие соединения, десорбированные из нелетучего образца в первом пиролизере, не представляют интереса, процесс разделения может быть приостановлен до окончания хроматографического разделения продуктов пиролиза во втором хроматографе. На основе полученной во втором хроматографе пирограммы индивидуального летучего соединения, выделенного из исследуемого образца на первой ступени, осуществляют групповую или индивидуальную идентификацию [106-108]. [c.130]

Использование пиролитического хроматографа в сочетании с масс-спектрометром в качестве детектора и компьютером позволило идентифицировать в продуктах пиролиза керогенов большое число соединений, включая алифатические и ароматические углеводороды, фенолы, кислород- и серосодержашие соединения [255, 268, 283-286]. Обнаружены индивидуальные характеристические продукты пиролиза, которые позволяют оценить природу и свойства исследуемых керогенов. Относительное содержание характеристических продуктов пиролиза использовано для определения типа керогена [281, 282, 284, 286]. Так, отношение содержаний ксилолов и н-октена в продуктах пиролиза керогена было принято в качестве характеристики, аналогичной характеристике, получаемой при элементном анализе [281, 285]. Этот показатель имеет наименьшее значение для керогенов, образующих большое количество парафинов при пиролизе, тогда как для ароматических керогенов отношение плошадей пиков ксилолов и н-октена максимальна. Такая информация имеет практическое значение при исследованиях месторождений нефти и газа. [c.232]

Определение состава полиэтилен-пропиленадипината (метод пиролитической хроматографии) [c.46]

Для определения состава полиэтилен-пропиленадипината (соотношение этиленовых и пропиленовых звеньев) был применен метод пиролитической хроматографии (см. стр. 29). [c.46]