Ненасыщенные соединения, влияние

Пероксидные соединения, главным образом пероксид водорода и надуксусная кислота (а в последнее время—и гидро-пероксиды), получили применение как окислительные агенты в основном органическом и нефтехимическом синтезе сравнительно недавно. Ввиду относительной дороговизны их используют только для таких реакций, которые не протекают под влиянием молекулярного кислорода или азотной кислоты. Это относится прежде всего к процессам эпоксидирования ненасыщенных соединений [c.354]

Химические свойства. Как уже было указано, бензол, несмотря на то, что по составу он является ненасыщенным соединением, проявляет склонность преимущественно к реакциям замещения, и бензольное ядро очень устойчиво. В этом заключаются свойства бензола, которые называют ароматическими свойствами (стр. 325). Последние характерны и для других ароматических соединений однако различные заместители в бензольном ядре влияют на его устойчивость и реакционную способность в свою очередь, бензольное ядро оказывает влияние на реакционную способность соединенных с ним заместителей. Рассмотрим следующие группы реакций ароматических углеводородов а) реакции замещения б) реакции присоединения и в) действие окислителей.. [c.331]

Влияние функциональных групп на поверхности сажи на взаимодействие с полимером остается дискуссионным, за исключением случаев их использования в полярных средах и ненасыщенных соединениях в присутствии химического промотора. В связи с тем, что каменноугольный пек представляет собой полярную среду, влияние функциональных групп на поверхности сажи на структуру и свойства композиций сажа—связующее можно считать доказанным [В-4]. [c.222]

В ненасыщенных соединениях многие химические и физические свойства определяются небольшой частью электронов, заселяющих л-орбитали, так называемыми я-электронами. Соединения с кратными связями обладают повышенной реакционной способностью, большой поляризуемостью, характеризуются сильным влиянием донорных и акцепторных заместителей на электронную структуру и спектры поглощения. Электронные спектры поглощения сопряженных молекул в видимой и ближней УФ-области обусловлены возбуждениями л-электронов. [c.239]

Ненасыщенные соединения. Влияние поляризуемости симметрия распределения зарядов приблизительно равная [c.214]

Возможен также перенос заряда ионизированной молекулой к другой молекуле с более низким потенциалом-ионизации. Таким образом, для смесей может быть характерна определенная избира-. тельность реакций. Кроме многих предложенных механизмов реакции, есть процессы, при которых возбужденные молекулы беч распада теряют свою избыточную энергию. Хорошо известна флуоресценция — превращение молекулярной энергии в видимое излучение Известен также процесс гашения — постепенное рассеивание энергии путем ее передачи ближайшим молекулам при столкновениях, происходящих в результате теплового движения или каким-либо другим путем. На этих процессах переноса энергии основан механизм защиты от излучения, благодаря которой влияние излучения на чувствительные материалы может быть уменьшено. Другой метод, усиливающий такую защиту, основан на изучении реакций радикалов, часть которых может проходить через многие стадии цепного механизма, например, реакции (2) и (4), Если имеются компоненты, склонные вступать в реакцию со свободными радикалами, то интенсивность излучения может быть уменьшена. К таким акцепторам радикалов относятся иод, ненасыщенные соединения, окиси азота, амины и кислород. [c.159]

Для таких ненасыщенных соединений, как акрилоиитрил, винилхлорид, винилиденхлорид, не удалось обнаружить образования свободных радикалов под влиянием только теплового воздействия. [c.93]

Для первичного дегтя наблюдается другое на величину выхода оказывают влияние уже небольшие добавки порошка. Вероятно, это обусловлено тем, что он содержит мало активных коллоидных частиц и много ненасыщенных соединений, склонных к ассоциации. [c.90]

Основным недостатком перхлорвиниловых покрытий является склонность к деструкции под влиянием температуры и ультрафиолетового излучения. Первичная деструкция заключается в отщеплении хлористого водорода с образованием ненасыщенных соединений, подвергающихся окислению. [c.52]

На реакцию сульфатирования оказывает большое влияние температура процесса при ее увеличении образуется значительное количество ненасыщенных соединений (алкенов и др.), которые полимеризуются и придают сульфомассе темный цвет, В случае низкой темпера-П ры повышается вязкость реакционной массы, что приводит к местным перегревам, а следовательно, потемнению продукта. Оптимальной температурой сульфатирования первичных спиртов газообразным SO3 считают 40 - 45 °С - температуру, немного превышающую температуры их плавления. [c.69]

Зависимость гидрирующей активности цеолитов от концентрации в их составе ионообменных катионов является одним из существенных свойств этих катализаторов. К данному вопросу мы будем, еще неоднократно возврашаться при обсуждении реакций гидрирования других ненасыщенных соединений. Здесь же мы рассмотрим вопрос о влиянии на гидрирующую активность цеолитов примесей тяжелых металлов в их составе. Известно, что основной примесью при синтезе цеолитов является железо, содержание которого достигает десятых долей процента. Многие факты указывают на независимость гидрирующих свойств цеолитов от наличия примесей посторонних металлов. Сюда относится и указанное выще снижение глубины гидрирования бензола при декатионировании NaM и увеличение выхода продукта реакции при обратном введении катионов Na в NHJ-формы, когда количество примесного железа согласно спектральным данным оставалось на уровне 0,4%. При исследовании гидрирования этилена на цеолите Y было отмечено, что при одном и том же содержании примесного железа Na-форма была неактивна, а Са-, Nd-формы проявляли высокую активность (25]. [c.12]

Первичная смола и парогазовые продукты полукоксования кизеловских углей, в сравнении с таковыми из кузнецких жирных углей, (примерно при одинаковом выходе летучих веществ) имеют самые низкие показатели термоустойчивости. Это свидетельствует о влиянии не только количества летучих веществ, но и состава первичной смолы и парогазовых продуктов. Отличительная особенность первичной смолы кизеловских углей высокий выход нейтральных масел, которые содержат ненасыщенные соединения, а парогазовые продукты характеризуются высоким содержанием метана и непредельных углеводородов [154]. [c.143]

При адсорбции на полярных адсорбентах заметно сказывается также влияние ароматических или гетероциклических колец. По сравнению с ненасыщенными соединениями ароматические вещества адсорбируются, как правило, более прочно. Влияние ароматических колец особенно сильно, если они конденсированы. Весьма сильное влияние на степень адсорбции могут оказывать конфигурация молекулы и ее дипольный момент, что в ряде случаев позволяет осуществить разделение геометрических изомеров, а также о-, м- и п-изомеров (например, нитрофенолов, нитроанилинов и т. п.). [c.338]

Влияние непредельных связей. Ненасыщенные соединения значительно активнее насыщенных. Это относится в одинаковой мере к соединениям как жирного, так и арома- [c.143]

Изучение влияния количества п-толуолсульфокислоты на процесс гидрирования олефинов показало, что в присутствии изооктана, при увеличении в соотношении БТК ТСК количества кислоты от 0,1 до 0,5 происходит возрастание глубины превращения ненасыщенных соединений, а дальнейшее повышение его до 1 - к некоторому снижению. При использовании в данной системе прямогонного бензина вместо изооктана с увеличением количества ТСК наблюдается постоянный рост степени гидрирования олефинов. Это, вероятно, объясняется тем, что присутствующие в прямогонном бензине алканы и изоалканы подавляют излишнюю кислотность реакционной среды, приводящую к преобладанию побочных процессов, и реакция гидрирования проходит с высокими выходами целевого продукта. Оптимальным в обоих случаях является соотношение БТК ТСК= 1 0,5 (табл. 4). [c.12]

Состав экстрактивных веществ при хранении древесины изменяется, в частности разрушаются ненасыщенные соединения, жиры и жирные кислоты [7, 8, 9, 50]. Это имеет важное значение в производстве целлюлозы, поскольку некоторые экстрактивные вещества, присутствующие в свежесрубленной древесине, могут вызывать смоляные затруднения (пожелтение целлюлозы, появление на ней желтых пятен и др.) 124, 38, 187]. Экстрактивные вещества могут также оказывать влияние на прочность рафинерной древесной массы, на склеивание и отделку древесины, а также на ее поведение при сушке 169, 118, 122, 140, 145, 161]. [c.142]

В детекторе другой конструкции газовый поток из хроматографа смешивают с газом, содержащим электролитически генерируемый водород. Получающийся смешанный поток направляют в реактор с палладиевым катализатором, а после него— в электрохимическую ячейку, чувствительную к содержанию водорода и не регистрирующую продукты гидрирования. Когда в такой детектор поступает олефин, происходит поглощение водорода и следящая система начинает вырабатывать дополнительное его количество, которое является мерой количества анализируемого ненасыщенного соединения. На получаемые таким образом результаты не оказывают влияния насыщенные соединения, которые могут присутствовать в пробе [ 5. [c.218]

Для исследования степени влияния реакции присоединения иода к ненасыщенным соединениям образцы изопрена и цикло-гексена предварительно подвергали фракционированной перегонке, конденсат собирали в приемник, в который подавали медленный ток азота, не содержащего кислорода. Полученные образцы, не содержащие пероксиды (пробы по 10 мл), анализировали по двум методикам. Согласно первой методике к пробам прибавляли по 10 мл изопропанола, содержащего около 0,2 мэкв иода, [c.261]

При анализе по приведенной выше методике мольное соотношение ионов ртути к ионам бромида в реакционной смеси должно быть больше единицы, чтобы ртутная соль могла оказать достаточное каталитическое влияние. Хлорид натрия необходим для выделения свободного брома из его комплекса с сульфатом ртути. Уксусная кислота вводится для улучшения условий растворимости ненасыщенного соединения в водном растворе. [c.302]

В табл. 7.23 приведены результаты определения некоторых ненасыщенных соединений методом озонирования. В описанном методе в отличие от обычных аналитических методов изменение концентрации озона в ходе анализа не оказывает влияние на результаты и нет необходимости знать точную концен- [c.344]

Рис. 7.20. Влияние pH на скорость присоединения сульфита натрия к а,р-ненасыщенным соединениям

Так как морфолиновый метод определения ненасыщенных соединений основывается на неводном титровании образующегося третичного амина, на него будут оказывать влияние все кислотные и основные примеси, имеющиеся в пробе. Кислоты с константой диссоциации в воде более 2-10 , третичные амины и неорганические основания в этих условиях титруются количественно, так что на их присутствие можно ввести поправку. [c.360]

Диацетил содержится в небольшом количестве в различных эфирных маслах (гвоздичном масле, тминном масле). Кроме того, он находится в коровьем масле, являясь его душистым веществом. Как и все а-дикетоны, он окрашен в желтый цвет. Уже в глиоксале, также содержащем две расположенные рядом СО-группы, мы встретились с окрашенным, зеленым веществом. Окраска, т. е. избирательное поглощение света, является общим свойством ненасыщенных соединений. Правда, они очень часто поглощают лишь в ультрафиолетовой области и поэтому нашим глазам представляются бесцветными. Однако опыт показывает, что у веществ, содерлощих несколько ненасыщенных группировок, поглощение часто смещается в область видимого спектра и, таким образом, становится заметным для нашего глаза. Это происходит, в частности, у а-дикетонов. Очень большое влияние на окраску оказывает взаимное расположение двойных связей достаточно СО-группы удалить друг от друга, чтобы получить соединения, которые кажутся нам бесцветными. Поэтому большинство S- и 7-дикетонов не окрашено. [c.319]

К реакциям электрофильного замещения относятся, например, рег.кции замещения водорода дейтерием. Они чаще встречаются в ароматическом ряду и у других ненасыщенных соединений. В последнее время описаны некоторые примеры подобных реакций. Уже ра 1ьше наблюдались перемещения атомов галои.да, связанных с ароматическим кольцом, иногда в пределах той л<е молекулы, а иногда из одной молекулы в другую. Таким перемещениям способствуют катализаторы, наиример серная кислота, хлористый алюминий, фтористый бор и т. д. Так, под влиянием соединений фтористого [c.481]

Не следует думать, что наличие радикалов оказывает ингибирующее влияние на ионную реакцию обе эти реакции — и радикальная, и ионная,— протекают одновременно, однако радикальная реакция, являясь цепной, идет намного быстрее, в результате чего подавляющее большинство пропилена практически превращается в 1-бромпропан. Таким образом, путем добавления источника или акцептора радикалов может быть осуществлен практически полный контроль за направлением реакции присоединения НВг, чтб имеет важное препаративное значение. Этот способ направления реакции присоединения может быть использован не только в случае пропилена, но также прн проведении реакций присоединения НВг к целому ряду асимметричных ненасыщенных соединений. Так, например, из бромистого аллила СН2 = СНСН2Вг можно получить как 1,2-, так и 1,3-ди-бромпропан. Однако в некоторых случаях скорость присоединения по ионному механизму близка к скорости радикальной реакции, и тогда подобный контроль оказывается, естественно, уже неэффективным. [c.291]

Ненасыщенные (неареновые) гетероциклы. Появление иесоиря кеи-пой двойной связи слабо влияет на га -> а поглощение азотистых гетероциклов (табл. 81 и соединение 1 в табл. 82). Однако гетероатом в подобных несопряженных ненасыщенных соединениях может оказывать более сильное влияние на я —я поглощение ненасыщенного хромофора, особенно полярного. [c.138]

Кроме дисперсионных, ориентационных и донорно-акцепторных взаимодействий могут проявляться другие силы между молекулами неподвижной фазы и анализируемого вещества, также оказывающие влияние на коэффициенты активности у. Если неподвижная фаза содержит дополнительно в диспергированном виде вещества (например, мочевину, тиомочевину, цпклодек-стрины или три-о/)то-тимотпд), которые способны образовывать соединения включения с соответствующими молекулами (Мачек и Филлипс, 1960), то можно использовать эту способность для селективного разделения молекулы определенных анализируемых веществ задерживаются в качестве гостей в кристалле- хозяине более длительное время, чем молекулы, менее подходящие по геометрической форме. В качестве неподвижных фаз применяют также координационно ненасыщенные соединения (Картони и др., 1960), [c.178]

Вместе с тем, несомненно, что в реальной молекуле фуранового вещества все эти структурные элементы ядра находятся в известном взаимодействии, что должно сказываться на характере соответствующих реакций взаимное влияние должно иметь место и между ядром и замещающими группами. В действительности реакции фуранового ядра, как это будет показано ниже, обнаруживают в достаточно отчетливой степени указанную вьппе аналогию с диеновыми углеводородами и дивиниловым эфиром. В то же время химическое поведение фурановых веществ свидетельствует о том, что замыкание бутадиена в цикл через мостиковый кислород или, иначе говоря, соединение простой связью обоих Р-углеродных атомов дивинилового эфира, приводит к возникновению качественно новых свойств, присущих фурану как химической индивидуальности, которые в известной мере отличают фуран и все его производные от указанных выше структурно близких ненасыщенных соединений жирного и алицик-лического рядов. Эти специфические особенности фурановых веществ могут быть обнаружены при рассмотрении только тех химических реакций, Которые обусловлены самим фурановым ядром, а не замещающими функциональными группами. [c.7]

Если по поводу механизма окисления ненасыщенных соединений диоксиранами мнение исследователей определилось, то дискуссия о механизме окисления насыщенных соединений не прекращается. Заслуживают внимания как аргументы в пользу механизма внедрения, так и радикального. Результаты наших исследований показали, что взаимодействие диметилдиоксирана с насыщенными соединеш1ями протекает с участием радикалов. На механизм процесса существенное влияние оказьшают температура, природа субстрата и растворитель. [c.259]

Катионная полимеризация ненасыщенных соединений практически всегда осуществляется в растворе. При свободнорадикаль-кой полимеризации разбавление мономера растворителем приводит к уменьшению скорости полимеризации и молекулярной массы. При катионной полимеризации разбавление подходящим растворителем в 1—4 раза по отношению к мономеру во многих случаях приводит к значительному росту молекулярной массы образующегося полимера, а иногда к увеличению скорости полимеризации. Это объясняется в основном лучшей теплопроводностью, влиянием полярности и иногда сокаталитическим эффектом растворителя. Последние два обстоятельства играют существенную роль при подборе растворителей. Как правило, скорость полимеризации и молекулярная масса возрастают с увеличением полярности растворителя и его диэлектрической проницаемости. Кроме того, ряд растворителей образует комплексы с кислотами Льюиса, которые затем инициируют катионную полимеризацию. Растворители могут также влиять на катионную полимеризацию, участвуя в реакции передачи цепи. Принимая во внимание эти ограничения, [c.145]

Вышо было рассмотрено влияние давления на равновесие ы скорость химических реакций. При этом в ряде случаев возникала необходимость истолкования результатов исследований сложных процессов (в частности, в раздело, посвященном кинетике гомогенных и гетерогенно-каталитичс ских газовых реакций). Состав продуктов сложных процессов может претерпевать существенные изменения в зависимости от применяемого давления. Так, повышение давления при полимеризации ненасыщенных соединений не только ускоряет этот процесс, но и приводит во многих случаях к увеличению молекулярного веса образующихся полимеров. Увеличение давления при изосинтезе обусловливает образование, наряду с углеводородами, также значительных количеств кислородсодержащих соединений. Число подобных примеров дюжет быть легко удшожено. Естественно, что состав продуктов сложных процессов определяется равновесием и скоростью составляющих их простых реакций. [c.172]

Превращение галоидсодержащих вещеа в в ненасыщенные соединения отщеплением галоида (ср. выше, стр. 460) обычно происходит с помощью в о с с т а н о в и т е л. е й, главным образом при применении мета л-л о в. Но так как ненасыщенные соединения под влиянием восстановителей легко переходят в насыщенные, то по этому же методу (восстановлением) удается и замещение галоида на водород. [c.467]

В качестве реагентов для прямого титрования тиолов применяли медные соли монобутилового и монооктилового эфиров фталевой кислоты. Метод быстрый и точный, хотя несколько уступает в точности методу с применением иода. Метод, основанный на окислении тиолов ионами меди, предпочтительнее, потому что им можно определять тиолы в присутствии тех веществ, которые окисляются иодом. Анализу методом с ионом меди не мешают также ненасыщенные соединения, мешающие в йодном методе. Однако сероводород оказывает влияние вследствие осаждения сульфида меди. Не мешают определению цианистый водород, ор ганические тиоцианаты и сульфиды, тиоцианацетаты и терпены. [c.546]

В насыщенных ацилхлоридах или ацилхлоридах с удаленной двойной связью от карбонильной группы нарушать сопряжения при активации карбонильной группы нет необходимости. Поэтому ацилхлориды более реакционноспособны, чем ненасыщенные соединения. Под влиянием /-эффекта атома хлора в хлорацетилхле-риде в отличие от ацетилхлорида на карбонильном углероде в основном состоянии усилен частично положительный заряд, что делает хлорацетилхлорид более активным, чем ацетилхлорид. [c.137]

При прохождении смеси паров и водородсодержащего газа над катализатором под влиянием температуры и давления протекают различные реакции, к числу которых относят реакции гидрообессеривания, гидрирование ненасыщенных соединений, гидрирование ароматических углеводородов, гидрокрекинг насы щенных углеводородов, деметилирование гомологов бензола Целевыми реакциями очистки являются гидрообессеривани и гидрирование ненасыш,енных углеводородов При получении бен зола высокой степени чистоты определяющими являются реакции гидрообессеривания, особенно гидрогенолиз (разрушение) наиболее термически стабильного соединения — тиофена Катализаторами гидрообессеривания могут быть сульфиды или оксиды молибдена, кобальта, вольфрама, никеля, ванадия В промышленности широко распространен алюмокобальтмолибденовый катализатор 306 [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология