Взаимодействия аллильные

Высокая стабильность аллильного радикала объясняется сопряжением неспаренного электрона с двойной связью. Вследствие сопряжения энергия активации взаимодействия аллильного радикала с молекулой, с которой он реагирует, возрастает. Свободные радикалы, получаемые при термодеструкции компонентов ароматических концентратов и нефтяных остатков, обладающие еще большей степенью делокализации неспаренного электрона, могут иметь еще меньшую активность, чем аллильный радикал. [c.161]

Высокая стабильность аллильного радикала объясняется сопряжением неспаренного электрона с двойной связью. Вследствие сопряжения повышается энергия активации взаимодействия аллильного радикала с молекулой, с которой он реагирует. [c.85]

Переходные состояния для таких процессов можно рассматривать как два взаимодействующих аллильных фрагмента. Они являются ароматическими, поэтому реакции термически разрешены [c.394]

К этому же типу реакций относят взаимодействие аллильных металлоорганических соединений с карбонильными соединениями. Эти производные более реакционноспособны, чем насыщенные магнийорганические производные, так как активная часть молекулы не сольватирована. [c.286]

Напишите схемы взаимодействия аллильных бромидов с различными нуклеофильными реагентами [c.130]

Образование трехмерной структуры происходит при взаимодействии аллильного радикала с соседней невозбужденной молекулой полимера по реакции [c.530]

Учитывая сказанное об определяюш ей роли состояния аллиль-ного радикала в процессе формирования микроструктур, не исключена возможность, что некоторые специфические соединения, способные эффективно комплексоваться с аллильными свободными радикалами, могут оказать влияние на стереоспецифичность действия систем при сохранении радикального механизма роста цепи. В тех случаях, когда взаимодействие аллильных радикалов протекает с металлами или их солями, может реализоваться второй путь — переход от радикального инициирования к координационно-ионному. Подобный механизм становится наиболее очевидным в тех случаях, когда реакция сопровождается образованием металлоорганических соединений, например, [c.74]

Процесс взаимодействия аллильного хлора с гидроксильной группой или размыкание оксиэтиленовых циклов ускоряется в присутствии катализаторов, диссоциирующих с образованием протона или гидроксильной группы. Поэтому в присутствии едкого натра скорость структурирования резко возрастает, вызывая подвулканизацию даже при комнатной температуре. [c.194]

При гидрировании З-трег-бутил-2-метилциклогексена на скелетном никеле выход цыс-формы составил 93— 94%, а в случае 2-грег-бутил-З-метилциклогексена — только 6—13%. Считают [13], что изомерный состав продуктов реакции и смещение положения равновесия между ст- и я-адсорбированными формами в сторону ст-форм определяется одними и теми же факторами 1) стерическим взаимодействием катализатора с ал-лильной группировкой и 2) торсионным угловым напряжением, возникающим при взаимодействии аллильной [c.26]

Рассмотрим, например, взаимодействие аллильного комплекса вольфрама с НС1. При этом образуется комплексный про-пеновый катион , в котором пропиленовый лиганд, первоначально присоединявшийся а-связью, образует я-связь с атомом вольфрама. [c.468]

Аллильные субстраты особенно легко вступают в реакции нуклеофильного замещения (разд. 10.11), однако их обсуждению посвящен специальный раздел, поскольку эти реакции, как правило, сопровождаются перегруппировкой, известной под названием аллильной перегруппировки или аллильного сдвига. При взаимодействии аллильных субстратов с нуклеофилами в условиях проведения реакций SnI обычно получают два продукта продукт нормального замещения и продукт перегруппировки [c.51]

Вероятно, механизм этой реакции включает взаимодействие аллильного соединения с карбонилом никеля, приводящее к одному или более л-аллильным комплексам, например, типа 112, который затем может терять СО, давая я-аллилникельбромид (113), реагирующий далее, возможно, с СО с образованием про- [c.194]

НО ПО л-механизму. Для аллена и бутатриена такое взаимодействие можно представить диаграммой, изображенной на рис. IV. 29. Как показывают примеры, собранные в табл. IV. 15, передача спин-спинового взаимодействия через л-систему очен эффективна. При увеличении числа связей константа взаимодействия уменьшается не очень значительно. Так, можно на блюдать взаимодействие даже через девять связей. Более того замена концевого водорода в структуре СНз—(С = С)х—Н нг метильную группу, формально превращающая спин-спин0в0( взаимодействие аллильного типа в гомоаллильное, ведет толь ко к смене знака константы, почти не меняя ее абсолютной ве личины. В действительности различия в знаках для примеров ) [c.136]

Синтез р,у-ненасыщеиных альдегидов [3]. При взаимодействии аллильного бромида (1) с Д. с высоким выходом обра- [c.180]

Дальнехгшее превращение такого соединения зависит от энергии связи с решеткой. Если Ь — О прочнее Ь — С, то может образоваться соединение Ь — О — О — СН. — СН = СН2. Такое нестойкое перекисное соединение может распасться с образованием Ь — 00 и СНг — СН = СНа или непредельного альдегида — акролеина и Ь — ОН. Последний случай рассмотрен ранее и представляет собой реакцию взаимодействия аллильного радикала с активным центром поверхности Ь — О — 6. [c.103]

Механизм крекинга олефинов, предложенный В. В. Воеводским, объясняет также образование побочных продуктов. Рассмотрим, в частности, схему образования метилнентадиенов. Последние могут быть получены, во-первых, при отрыве атома водорода от любого из радикалов (I), (II), (III) и, во-вторых, при непосредственном взаимодействии аллильного радикала (II) с 2-метилпентеном-2 (реакция 5) [c.191]

Спин-спиновое взаимодействие аллильного фтора у атома С-6 с винильным протоном у атома С-4 проявляет пространственную зависимость, по-видимому, идентичную с соответствующим протон-протонным взаимодействием [40]. Так, в до сих пор изученных бр-фторстероидах ЬП резонансный сигнал протона С-4 появляется в виде дублета (7=5,0—5,5 гц) при 5,8 м.д., тогда как соответствующий резонансный сигнал в ба-фторсоеди-нениях LHI имеет вид синглета при 6,0 м.д., уширенного (ширина линии 4,5 гц) вследствие взаимодействия с бр-протоном и, возможно, небольшого взаимодействия с ба-фтором. [c.168]

При исследовании растворов (СзНв№Вг)г в эфире, насыщенных СО (при 0° С поглощается 10 молей СО на 1 моль комплекса), методом ИК-спектроскопии было найдено подтверждение [659] образования комплекса LXXXI в реакционной смеси. Затем образование о-ацильного производного или его аналога было показано при изучении взаимодействия аллильных комплексов платины и палладия с СО [591] или с изонитрилом [380, 604], который изоэлектронен СО. [c.332]

Приводим некоторые сведения о я-аллильных комплексах в связи с рассмотрением их роли в процессе полимеризации. я-Ал-лильные производные никеля, палладия, хрома, титана и многих других металлов синтезируются и выделяются в чистом виде как индивидуальные соединения [139—145]. Синтез я-аллильных комплексов чаще всего осуществляется путем взаимодействия аллильных производных магния с галогенидами переходных металлов [140—144] или путем взаимодействия карбонилов соответствующих металлов с галоидалкенилом [141]. Определенный интерес для понимания механизма действия некоторых систем в процессе полимеризации представляет установление возможности перехода к [c.96]

Связь С—металл трактуется здесь как трехцентровое взаимодействие аллильной группы с атомом металла. Малая доля заряда, приходящегося на атомы М1, приводит к заключению о преимущественно ковалентном характере указанных выше соединений. Заметим, что, согласно данным неэмпирического расчета, выполненного в гауссовом базисе, заряд на атоме никеля в соединении А К составляет 0.65 [37] распределение заряда в аллильной группе в этой работе не приведено. [c.120]

Для получения сопряженных диеновых структур использовано взаимодействие аллильных и гомоаллильных диеновых или ениновых галогенидов с реактивами Гриньяра [647—663]. Феромоны яблонной плодожорки, виноградной листовертки получены по схеме 31. Реакция катализируется неорганическими солями одновалентной меди [649, 652—654] или комплексными солями двухвалентной меди, например дилитий-тетра-хлоркуп-ратом [649, 652-655, 659, 660]. Реакцию проводят в эфирных растворителях эфире, диизопропиловом эфире, тетрагидропиране,тетрагидрофуране [649] и их смесях [656], в присутствии ГМФТ [659, 660]. Выход в зависимости от условий колеблется от 30 до 85% [657]. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология