Акриламид ион-радикалы

И легко распадается по связи О—О с образованием двух свободных радикалов 504. Эти свободные радикалы присоединяются по двойной связи молекулы акриламида, причем один из углеродных атомов соединится с имеющим неспаренный электрон атомом О свободного радикала, а у другого в результате возникает свободная валентность [c.317]

Получившийся свободный радикал присоединяется по двойной связи новой молекулы акриламида [c.318]

Недавно было показано, что хлорное железо может служить идеальным ингибитором или замедлителем при полимеризации некоторых мономеров [33, 34]. Поскольку процесс включает реакцию восстановления трехвалентного железа до двухвалентного, нет никакой неопределенности в значении т каждый радикал реагирует с одним ионом трехвалентного железа. Кинетическая трактовка этих реакций приведена полностью в гл. 6, в которой дано точное определение эквивалентного индукционного периода и рассматривается метод его измерения. Для определения скорости инициирования в этом случае надо знать только количество образовавшегося двухвалентного железа последнее может быть измерено с достаточной точностью волюмометрическим методом. Таким путем была изучена полимеризация акриламида в водном растворе [33], а также стирола, акрилонитрила, метакрило-нитрила, метилакрилата и метилметакрилата в неводных растворах [34]. Некоторые осложнения наблюдались в случае винилацетата, что, возможно, связано с высокой реакционной способностью его радикалов. [c.72]

Такой радикал стимулирует разрыв двойной связи в молекуле акриламида и присоединяется к ней таким образом, что снова образуется радикал с неспаренным электроном, но уже у атома углерода [c.8]

Этот радикал, в свою очередь, вызывает разрыв двойной связи и присоединение следующей молекулы акриламида с образова- [c.8]

Персульфат аммония в водном растворе разлагается, поэтому его используют только свежеприготовленным. При приготовлении гелей он добавляется в последнюю очередь, поскольку является инициатором процесса полимеризации. Гомолитический разрыв связи между атомами кислорода в молекуле персульфата приводит к образованию достаточно долго живущих свободных радикалов с одним неспаренным электроном у атома кислорода. Такой радикал стимулирует разрыв двойной связи в молекуле акриламида и присоединяется к ней таким образом, что снова образуется радикал с не спаренным электроном, но у атома С. [c.54]

Этот радикал вызывает разрыв двойной связи и присоединение следующей молекулы акриламида с образованием нового радикала и т.д. Цепная реакция полимеризация идет до тех пор, пока два радикала, встретившись между собой не образуют обычную ковалентную связь. [c.55]

Реакция протекает очень быстро. Например, для со-гексенильного радикала Л = 4 10 л/(моль с) (298 К, Н2О). В результате восстановления обрываются цепи радикальной полимеризации на ионах-восстановителях. Ниже приведены к для обрыва цепей на ионах при полимеризации акриламида в водных растворах (298 К) [c.319]

В случае механодиопергирования ионных солей вследствие быстрого, иерав новесного раскола решетки и образования дискретно нестехиометрических поверхностей возникают поверхностные вакансии ио.нов и одновременно наблюдается эмиссия албктронов. Механизм инициирования при образовании Р-центра или эмитирующих электронов заключается в следующем [518], Электрон захватывается молеиулой мономера, например акриламида или акрилонитрила, в результате чего образуется анион-радикал [c.217]

Нами установлено, что кислород, акриламид и 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил (стабильный свободный радикал) ингибируют реакции персульфата со спиртами, что указывает на радикально-цепной механизм этих реакций. [c.274]

НИИ процессов, идущих в твердом состоянии. Например, в кристаллическую решетку мономера не могут быть включены молекулы сополимеризующихся мономеров, растворителей и ингибиторов, поэтому нельзя изучить влияние молекул этих веществ н а скорость полимеризации и молекулярный вес для оценки радикального или ионного механизма цепной реакции. Некоторые исследователи отмечали, что обычные ингибиторы полимеризации не препятствуют полимеризации замороженных мономеров [9, 27, 100, 105], но такого рода наблюдения вряд ли о чем-либо говорят, если ингибитор образует отдельную фазу. Характерно, что обычные ингибиторы радикалов действуют лишь тогда, когда мономер, по-видимому, присутствует в аморфном состоянии [16]. Кислород заметным образом не влияет на полимеризацию большинства мономеров в кристаллах (за исключением, по-видимому, винил-стеарата), но это не исключает и механизма радикальной полимеризации, так как кристаллическая решетка препятствует диффузии кислорода [5, 37]. В некоторых случаях было показано, что скорость полимеризации резко падает при температуре плавления мономера [16, 9, 27а] этот факт интерпретировали иногда как свидетельство изменения механизма реакции (имея в виду ионный процесс в твердом состоянии). Однако этот факт можно объяснить также резким уменьшением длины кинетической цепи в жидком состоянии по аналогии с цепной реакцией разложения необлученного хлористого холина в кристаллическом состоянии и в растворе соответственно [74] (см. предыдущий раздел). В случае акриламида спектр электронного парамагнитного резонанса показывает, что полимеризующийся кристалл имеет постоянную концентрацию радикалов [1, 1а, 8, 37, 86] и что количество радикалов приблизительно равно числу полимерных цепей [37, 86]. Это означает, что взаимодействия радикала с радикалом в твердом состоянии маловероятны, но это не решает вопроса о механизме полимеризации, так как при инициировании, по-видимому, образуется ион-радикал, который затем может присоединить мономер либо по радикальному, либо по ионному механизму [37]. При инициировании методом молекулярных пучков возникают, вероятно, частицы вида [c.255]

Смесь трихлорацетата аммония с ацетилацетонатом меди вызывает свободнорадикальную полимеризацию метилметакрилата, инициатором которой является образующийся радикал СС1з Хлорное железо в водном растворе инициирует радикальную полимеризацию акриламида цианидный комплекс кобальта При 25° С вызывает полимеризацию метилметакрилата, стирола, акрилонитрила и бутадиена [c.54]

Радиолитические превращения, при которых образуется вода, не принимаются в расчет. Авторы нашли, что отношение не зависит от ионной силы, к к уменьшается с увеличением ионной силы, а з/ 4 возрастает. Таким образом, восстанавливающий радикал в нейтральных и слабокислых растворах имел отрицательный заряд, а величина заряда, определяемая по наклону кривых зависимости отношения констант скоростей реакций от ионной силы, оказалась равной единице. Аналогичным методом Коллинсон и Дайнтон [62] изучили влияние ионной силы раствора на соотношение констант реакций между восстанавливающими частицами, акриламидом и А +. Оказалось, что при значении pH, равном 4, восстанавливаю- [c.227]

Осика [182] изучал привитую сополимеризацию нескольких виниловых мономеров на хлорированном изотактическом полипропилене. Сополимеризацию инициировали УФ-облуче-нием. ИК-спектры полученного полимера показали, что на хлорированном полипропилене прививаются метилметакрилат, акриламид, винилацетат и стирол, но все, кроме первого, в очень небольших количествах. Авторы предполагают, что привитая сополимеризация протекает по двум конкурирующим механизмам 1) прививка на полимерный радикал, образовавшийся при расщеплении связи С—С1 и 2) прививка, инициированная гидроперекисями, образовавшимися на третичных атомах углерода в аморфных областях. Кроме привитой сопо-лймеризации протекают реакции дегидрохлорирования, дехло рированйя и сшивания. [c.31]

Кроме того, найдено [6], что при окислении пинакона сульфатом церия образуется одна молекула ацетона на молекулу Се , но если добавить способный полимеризоваться акриламид, то на каждые две молекулы Се " образуется только одна молекула ацегона, поскольку радикал (СНз)2С—ОН дает полимерный радикал (СНз)2( (ОН) —(СН2СНСОНН2) —СН2-СН(С0ЫНг) , который в конечном счете восстанавливает второй ион церия. [c.97]

Дэйнтон с сотр. [41] измерил суммарные скорости реакций (6.39) и (6.40) для особого случая, когда К" — растущая цепь радикала при полимеризации акриламида и ионы металлов различны. В табл. 6.2 представлен обзор имею- [c.411]

Остер предлагает следующий механизм краситель реагирует под воздействием света с донором водорода, образуя молекулу восстановленного красителя. Последняя переходит в присутствии кислорода в соединение полухиноидной структуры, причем одновременно образуется ОН-радикал, способный вызвать полимеризацию. Такие мономеры, как винилпирролидон или акриламид, могут сами выступать в качестве восстановителя. При полном исключении кислорода полимеризация не идет. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология