Дэйнтон

В 1949 г. Дэйнтон и Айвин установили [34], что при ультрафиолетовом облучении смеси парафинового углеводорода и двуокиси серы образуются сульфиновые кислоты по уравнению [c.505]

Дэйнтон и Эйвин на основании термодинамических данных предсказали, что реакции полимеризации, как правило, должны показывать резко выраженный потолок температуры [34]. Величина этого потолка была определена по теплотам и энтропиям полимеризации как [c.136]

Однако недавние исследования Дэйнтона и Ивина [61—65] не оставили сомнений в том, что это своеобразное явление связано с обратимостью реакции роста и реакции отрыва мономера от цепи [см. уравнение (12)]. Только ограниченное число полимеров может деполимеризоваться с образованием заметного количества мономера. Мономер обязательно образуется при таких реакциях деполимеризации, при которых полимерный радикал [c.80]

Р4 (газ). Молекула Р4 является основным продуктом испарения фосфора, и теплота ее образования может быть вычислена по результатам измерений давления паров фосфора. Обзор работ по измерению давления паров фосфора приведен в работе Хачкурузова [435]. Наиболее точные данные были получены Дэйнтоном и Кимберли [1249]. Давление паров фосфора в этой работе было измерено в интервале температур 250—314° К методом меченых атомов. По результатам измерений Дэйнтона и Кимберли и значениям термодинамических функций белого фосфора [435] было вычислено принятое в Справочнике значение [c.430]

Теплота образования гексахлорэтана, рассчитанная из теплоты сгорания соединения, составляет около —49 ккал/моль °. Исходя из этого значения и теплоты образования трихлорме-тильного радикала (+15 ккал/моль), получим, что энергия диссоциации углерод-углеродной связи в этом соединении равна примерно 79 ккал/моль. Некоторым подтверждением такого низкого значения служат работы Дэйнтона и Айвина , которые обнаружили, что при гомогенном термическом разложении гексахлорэтана образуется четыреххлористый углерод. Образование его можно объяснить появлением в данном процессе трихлорметильных радикалов. Они должны образоваться при разрыве углерод-углеродной связи и в заметных количествах могут возникать, только если этот процесс в состоянии конкурировать с разрывом хлор-углеродной связи (СгСЬ—С1). Поскольку маловероятно, что энергия диссоциации последней превышает 80 ккал/моль, энергия. диссоциации углерод-углеродной связи в гексахлорэтане, возможно, меньше, чем 83 ккал/моль — значения, найденного для других этапов. [c.364]

Поскольку термодинамические константы не легко поддаются оценке, полезно сравнить температуры, при которых аналогичные реакции протекают до одинаковой степени равновесия. Удобно выбрать для этого температуру, при которой свободная энергия Гиббса равна нулю, так, чтобы константа равновесия К составляла единицу. Указанный критерий предложили Дэйнтон п др. при обсуждении стойкости полимеров . Практическое значение его состоит в том, что в равновесии количества исходных реагентов и образующихся продуктов сравнимы. В случае простейшей реакции разложения твердого вещества с образованием газа в соответствии с этим критерием равновесное давление должно быть равно 1 ат. Можно показать, что предель- [c.366]

Согласно Дэйнтону и Айнину [23], при фотохимической реакции двуокиси серы с алифатически ли углеводородами (под действием ультрафиолетового света) образуются суль-финовые кислоты. Реакция протекает легче всего с углеводородами, имеющими длинную цепь и третичный атом углерода [c.341]

Дэйнтон и Айвин [93] при рассмотрении некоторых термодинамических и кинетических аспектов реакций полимеризации ввели представление о предельной температуре Т . Это температура, при которой скорость роста полимерной цепи равна скорости ее деструкции. Энергия активации деструкции цепи обычно много больше энергии активации роста цепи. Поэтому указанная температура обычно является верхней предельной температурой, при которой (в данных условиях) возможно образование полимера. В цитируемой работе [93] авторы предложили следующее выражение для Т [c.336]

Попытки объяснить изотопный эффект были сделаны Дэйнтоном [65]. Однако этот вопрос не является достаточно ясным. [c.264]

Коллинсон, Дэйнтон и Уолкер считают, что в н-гексадецене-1 независимо от места первоначальной ионизации положительный заряд, видимо, мигрирует вдоль цепи к винильной двойной связи, которая обеспечивает более стабильное энергетическое состояние [c.393]

Влияние стереорегулярности на энтропию макромолекул рассмотрено в работе [96]. Показано, что энтропия полимера со статистическим распределением звеньев в цени менее отрицательна (на 1,38 кал град-моль больше, чем энтрония кристаллического полимера). Дэйнтон и Айвин [8] рассмотрели влияние изомеризации мономера на термодинамику полимеризации. Шварц с сотр. [95] исследовали влияние изменения константы скорости реакции роста в ходе полимеризации. [c.34]

Дэйнтон и Айвин рассматривали случай полимеризации, когда полимер пе растворим в реакционной среде и термодинамическая активность мономера равна его концентрации. Байвотер [90, 91] показал, что в более общем случае, тогда полимер растворим в реакционной среде, необходимо применять теорию растворов полимеров Флори — Хаггенса [89]. [c.34]

Эта схема может быть легко опровергнута опытными данными Налбандяна ( ) и Дэйнтона и Норриша ( ). Действительно, из рис. 23 и 24 следует, что если при данной температуре и данной концентрации (NOg) гремучая смесь может воспламениться, то она имеет два предела воспламенения по общему давлению. Поэтому мы вправе требовать, чтобы решение уравнений (13—20) и (13—21) относительно р при данном значении (NOg) давало нам два положительных корня. Так как эти уравнения второго порядка отно- [c.92]

В работах нашей лаборатории [1,2] образование водорода было оо1ш-руи ено при фотоокислении ионов Ре" Сг , 0,0,квантами близкой ул1,графиолетовой области. В настоящее время аналогичные процессы 1>онстатированы у ряда катионов Дэйнтоном и Джеймсом [3]. [c.55]

Дэйнтон с сотр. [41] измерил суммарные скорости реакций (6.39) и (6.40) для особого случая, когда К" — растущая цепь радикала при полимеризации акриламида и ионы металлов различны. В табл. 6.2 представлен обзор имею- [c.411]

К выводу о распаде СН2ОН и других радикалов в этой системе под действием света пришел также и Дэйнтон [31] на основании анализа своих данных по фотолизу предварительно у облученных образцов. [c.220]

При эмульсионной полимеризации мономер па.ходится в виде водной суспензии. Инициирование осуществляется обычно за счет радикалов, которые возникли не в мономерной фазе, а в воде. Значительная часть ранних работ по эмульсионной полимеризации была посвян1епа выяснению первичпых процессов в водном компоненте системы. Например, Дэйнтон, изучая эмульсионную полимеризацию акрилонитрила, показал, что в воде образуются Н- и ОН-радикалы, которые можпо обнаружить затем нрикренленными на концах полимерных цепей. [c.351]