Реакции спонтанные

Принципиально модель допускает реакцию спонтанного распада возбужденной молекулы N2O по двум каналам [c.115]

Для изолированной системы изменение энтропии, сопровождающее процесс, позволяет предсказать, будет ли реакция спонтанной или обратимой. Изменение энтропии положительно, если процесс спонтанный, и равно нулю, если процесс обратимый [c.198]

Известны реакции спонтанного обрыва цепи и ограничения цени с участием мономера [c.226]

Описан синтез ацилированных олефинов взаимодействием карбоновых кислот, растворенных в трифторуксусном ангидриде, с олефинами. Образующийся смешанный ангидрид присоединяется при комнатной температуре по месту двойной связи. Продукт реакции спонтанно разлагается с образованием ацилированного олефина и трифторуксусной кислоты [c.108]

В целом очень хорошо выполнялась кинетика псевдопервого порядка. Влияние замораживания на реакции первого и второго порядков можно объяснить концентрированием реагентов и удалением воды. В то время как спонтанные реакции в воде обнаруживают небольшой отрицательный солевой эффект, при замораживании скорости реакций уменьшаются или становятся равными нулю, а добавление соли приводит к большому положи-тельно-му эффекту. Эти наблюдения можно объяснить, предположив, что при замораживании один из реагентов удаляется в виде льда, а добавление соли вызывает его плавление. В случае бимолекулярных реакций скорость реакции увеличивается при замораживании, а добавление соли способствует уменьшению скорости реакции. Этот результат согласуется с увеличением концентрации реагентов при замораживании и с их раз-бавление.м при добавлении соли, вызывающей илавление льда. Показано, что достигаемые увеличения скоростей по порядку величины составляют 10—200. Приведенное объяснение, позволяющее интерпретировать результаты как реакций спонтанного гидролиза, так и реакций второго порядка, оказывается непри- [c.228]

Земли, объясняется исключительно тем, что он систематически образуется из урана, и находится, таким образом, в равновесии с долгопериодным изотопом Образование плутония в природных рудах происходит таким же образом, как и в ядерных реакторах (в результате захвата ядрами нейтронов). В этот природный реактор нейтроны поставляются тремя источниками — космическим излучением, реакцией спонтанного деления ядер урана и реакциями между а-частицами, испускаемыми ураном, и легкими ядрами, входящими в состав руд. [c.278]

Активные центры окиснохромовых катализаторов расположены на поверхности носителя, что препятствует их дезактивации по бимолекулярному механизму и приводит к повышению активности и стабильности катализатора. Благодаря реакциям спонтанного ограничения при повышенных температурах ка каждом атоме хрома в среднем образуется не менее десяти полимерных цепочек. [c.54]

Большая величина АУ ти указывает на то, что в процессах радикальной полимеризации при увеличении давления нужно учитывать возрастающую роль термической полимеризации. При дальнейшем росте давлений скорость реакции спонтанного инициирования может быть достаточной, чтобы вызвать интенсивную полимеризацию. Последним обстоятельством, вероятно, можно объяснить результаты работ [30, 31], в которых наблюдалась взрывная полимеризация стирола и метилметакрилата без инициатора при давлениях 10— 18 тыс. атм. [c.326]

Присутствие в природных рудах плутония, период полураспада которого в сотни тысяч раз меньше возраста Земли, объясняется исключительно тем, что он систематически образуется из имеющегося в тех же рудах урана и находится таким образом в равновесии с долгопериодным изотопом 1)238. Образование плутония в природных рудах происходит таким же способом, как в ядерных реакторах в результате захвата ядрами нейтронов. Нейтроны же доставляются в этот природный реактор тремя источниками космическим излучением, реакцией спонтанного деления ядер урана и реакциями типа (а, л) между а- частицами, испускаемыми ураном и легкими ядрами, входящими в состав руд. [c.139]

Линия 3 разделяет фазовое пространство Г молекулы на состояния с полными спинами , (подсистема i) и 82 (подсистема г). Вертикальными стрелками изображены активационные и дезактивационные переходы в подсистемах 1 и 2. Горизонтальным стрелкам (е) и к (е) соответствует реакция спонтанного изменения спина. Стрелкой/Г2(е) изображена реакция спонтанного распада состояний со спином г [c.176]

Если кроме этих актов передачи протекают реакции спонтанного обрыва с образованием неактивного полимера и регенерацией активных центров, то в знаменатель уравнения (У-8) войдет слагаемое [c.210]

При катализе серной кислотой протекают обе эти реакции, для них были получены скорости и энергии активации. При катализе хлоруксусными кислотами происходит спонтанный обрыв. В случае катализа галогенидами металлов, однако, нет указаний на включение катализатора в полимер и вероятнее предположить, что реакция, определяющая наблюдаемое значение ко, является спонтанной передачей [уравнение (70) ] (ей в действительности соответствует к п), так как одна молекула катализатора при катализе хлорным оловом и четыреххлористым титаном может начинать большое число цепей. Однако при катализе хлористым алюминием реакция останавливается вследствие израсходования катализатора или сокатализатора, так что здесь может наблюдаться одна из форм спонтанного обрыва [уравнение (68)]. Более вероятна форма, в результате которой катализатор теряет способность инициировать новые цепи, а не реакция, приводящая к внедрению катализатора в полимер. Ввиду этого возможно, что сп для других галогенидов металлов (за исключением четыреххлористого титана, с которым, по-видимому, нет обрыва цепи) содержит вклад, обусловленный реакцией спонтанного обрыва. До тех пор пока не будет выполнена дальнейшая работа, нельзя решить определенно, так ли это на самом деле. [c.249]

На рис. 10 дана схема свободнорадикальных реакций окисления ненасыщенных липидов. Свободнорадикальное окисление липидов начинается с реакции инициирования (0). Инициатором могут служить свободные радикалы, например аминокислот, свободные радикалы воды и др. Затем идут реакции продолжения цепи (1 и 2). Далее следуют реакции разветвления (3), когда гидроперекиси разлагаются, инициируя новые цепи. Разветвление происходит в присутствии ионов двухвалентного железа, под действием УФ-излучения или значительно реже спонтанно. Не все радикалы и продолжают цепь, часть их рекомбинирует друг с другом, давая неактивные продукты (4, 5 и 6). Помимо таких реакций спонтанного обрыва цепей, цепи прерываются антиоксидантами АН, самым распространенным из которых является витамин Е. [c.44]

Метод эффективного задания начальных условий в случае моделирования распада многоатомной молекулы, идущего через барьер активации описан в главе 3. Остановимся более подробно на проведенном в [47] динамическом исследовании реакции спонтанного распада линейной молекулы МгО с использованием однопотенциального приближения. Выбор для исследований молекулы N2О обусловлен интересом, проявленным к этой молекуле в физико-химической кинетике в связи с лазерной техникой и с использованием N 0 в качестве источника дозированных количеств атомарного кислорода [102]. [c.114]

Соединение XIV образуется также в результате взаимодействия аммиака или аминометилфенола XIII с 4-бромметил-2,6-ди-грег-бутилфенолом и в реакции 2,6-ди-г/7ет-бутилметиленхинона с аммиаком. Реакция спонтанного дезаминирования с образованием третичных аминов характерна и для других 4-аминометил- [c.285]

Всегда, когда это возможно, необходимо попытаться восстановить активность фермента с помощью какого-либо подходящего специфического воздействия. Это единственный эффективный метод контроля, позволяющий исключить вероятность того, что утрата активности обусловлена общей денатурацией фермента. Так, ацетилирование гидроксильной группы, тирозина ацетил-имидазолом следует предпочесть иодированию бензольного кольца тирозина, поскольку замещающая ацетильная группа может быть отщеплена с помощью. реакции спонтанного гидролиза при слабощелочном значении pH. Аналогично инактивация фермента путем образования смешанного дисульфида при реакции с тиоловым соединением служит более подходящим способом доказательства участия 5Н-групп в катализе, чем реакция алкилирования сульфгидрильных групп иодацетатом или Ы-этилмалеимидом. Использование первого метода позволяет реактивировать фермент с помощью простой реакции восстановления, тогда как необратимая потеря активности в последнем случае может быть следствием либо специфического алкилирования ЗН-групп, либо вторичных конформационных изменений. Разумеется, оба типа экспериментов дополняют друг друга. [c.222]

Эффективная энергия активации реакции спонтанной дезактивации центров роста равна 39,7 .10,5 кДж/моль. Энергия активации полимеризации пропилена на стабильных активных центрах составляет 48,6 4,2 [АГ(С2Н5)з] и 53,2 4,2 [А1(С2Н5)2С1] [c.182]

Реакция может быть спонтанной и тем не менее не идти с уловимой скоростью в обычных условиях. Например, реакция 2Нг -1- Ог -> 2НгО имеет большую отрицательную величину АЯ и спонтанна также по такому критерию, как величина свободной энергии (см. ниже). Тем не менее смесь газообразных водорода и кислорода может сохраняться неограниченно долго без видимых изменений при обычной температуре и давлении. Однако то. что реакция спонтанна по природе, становится ясным из того, что происходит со смесью, если через нее пропустить электрический разряд. [c.157]

Прекрасный пример разрешенной по симметрии комбинации [я2з-г л2а] — открытая Крафтом и Кольтценбургом [64] реакция спонтанной димеризации олефина (153) до [c.86]

Тогда в результате расчетов получаем для константы скорости реакции (9) не случайно вариирующуюся в некоторых пределах, но закономерно увеличивающуюся с падением концентрации нитрата величину (третий столбец табл. 10). Это свидетельствует о том, что в нашем рассмотрении не учтена некая протекающая параллельно с (9) реакция, которой и является реакция спонтанного распада экси-комплекса. Наблюдаемая константа [c.122]