Эмульсионная полимеризация бутадиена

Бутадиен-нитрильные каучуки (СКН) получают эмульсионной полимеризацией бутадиена (дивинила) с нитрилом акриловой кислоты (акрилонитрилом), в результате образуются молекулы [c.16]

На рис. 20.1 представлена технологическая схема первой стадии производства СКС — получение латекса низкотемпературной эмульсионной полимеризацией бутадиена и стирола. [c.431]

Различные типы перекисей в качестве инициаторов эмульсионной полимеризации бутадиена. [c.218]

Топохимии и особенно кинетике эмульсионной полимеризации бутадиена также было посвящено большое число работ в разных странах основные из них отражены в упомянутых выше монографиях. Первые серьезные кинетические исследования этого процесса были проведены Догадкиным с сотр. [5, 6]. Топохимия процесса была подробно изучена Юрженко с сотр. [7], причем в этой работе именно на примере бутадиена был наиболее убедительно доказан мицеллярный механизм эмульсионной полимеризации (с введением мономера из газовой фазы в раствор эмульгатора и инициатора). Проведенные немецкими и затем американскими учеными систематические работы в данной области носили в большей степени прикладной, чем теоретический характер и были посвящены сополимеризации бутадиена со стиролом. Наиболее строгое сравнение топохимии процессов полимеризации бутадиена и стирола (а также их смесей) в одинаковых условиях было осуществлено недавно [8]. Некоторые данные, полученные при использовании мыл жирных кислот в качестве эмульгаторов, приведены на рис. 4.1 и 4.2. [c.162]

Ни один из приведенных выше методов не дает возможности получить количественные данные о действительной степени разветвленности. Хейс [74] пытался измерить эффективность реакции передачи цепи между растуш ими цепями и полимером в процессе эмульсионной полимеризации бутадиена. Он определил количество вновь образующихся молекул полибутадиена, привитого на нерастворимый сшитый полибутадиен (в латексе). Измерив характеристическую вязкость образующегося полибутадиена, он вычисли, длину ответвлений , принимая, что средние размеры ответвлений и растворимых цепей будут одинаков дми. Определенная таким путем константа реакции передачи цепи на полимер составляла 1,1-10" при 50°, т. е. одна боковая цепь приходится на каждые 800 элементарных звеньев макромолекулы. Однако вызывает большие сомнения такая относительно высокая величина, так 1 ак она получена исключительно на основании реакции передачи цепи полимера при полном исключении возможности непосредственной атаки на двойные связи молекулы полимера, приводящей к сшиванию. Очевидно, что подобная реакция будет влиять на полученные результаты, поскольку она приводит к образованию нерастворимого полимера, в то время как при передаче цепи образуется, вероятно, растворимый полимер. [c.260]

Большая часть опубликованных за 1953—1956 гг. работ по синтезу полибутадиена [125—170] относится к эмульсионной полимеризации бутадиена в окислительно-восстановительных системах, состоящих из различных перекисных соединений и солей двухвалентного железа [129—135]. В качестве эмульгаторов [137—142] применяются натриевые и калиевые соли органических кислот, регуляторами длины цепей служат различные меркаптаны [150]. Для прекращения процесса полимеризации в реакционную массу вводят органические или неорганические сульфиды [147—149] или нитросоединения. [c.500]

Первой ступенью производства АБС-сополимеров привитого типа является эмульсионная полимеризация бутадиена в присутствии инициатора реакции, эмульгатора, модификаторов и агентов обрыва цепи, которые добавляются при достижении 75%-ной степени превращения. Непрореагировавший бутадиен удаляется и возвращается в цикл, а по-196 [c.196]

Синтезу полибутадиена посвящено много работ, часть которых относится к эмульсионной полимеризации бутадиена в присутствии различных перекисных соединений как правило, в присутствии солей двухвалентного железа. Например, исследована полимеризация бутадиена под действием окислительновосстановительной системы, состоящей из гидроперекиси кумола, аскорбиновой кислоты и комплексной соли железа Ре(ЫН4)2 (804)2 бНгО При этом установлена зависимость выхода полимера от соотношения этих компонентов, температуры и pH среды. Каталитическая активность перекисей и гидроперекисей, применяемых в качестве инициаторов полимеризации, увеличивается в присутствии сажи [c.795]

БС-50 — бутадиенстирольный латекс. Представляет собой продукт совместной эмульсионной полимеризации бутадиена и стирола, взятых в соотношении 50 50. Массовая доля сухого остатка составляет не менее 46 %, pH не менее 10, условная вязкость 12 — 16 с. [c.597]

Бутадиен-нитрильным каучукам, получаемым эмульсионной полимеризацией бутадиена с нитрилом акриловой кислоты (НАК), приписывают следующую структурную формулу [c.30]

Промышленность выпускает много различных марок бута-диен-стирольных каучуков, но ниже рассматривается каучук только марки СКС-30, который используется для изготовления обкладок. Каучук этого типа представляет собой продукт эмульсионной полимеризации бутадиена со стиролом (70% бутадиена и 30% стирола). Этот каучук хорошо смешивается с ингредиентами и вулканизуется аналогично НК. [c.13]

Бутадиен-нитрильный каучук является каучуком специального назначения и представляет собой продукт эмульсионной полимеризации бутадиена и нитрила акриловой кислоты. [c.14]

Механизм эмульсионной полимеризации выяснен пока недостаточно. Однако на основании ряда исследований эмульсионной полимеризации бутадиена, акриловых эфиров хлористого винила представляется возможным сделать ряд обобщений [c.212]

Эмульсионная полимеризация бутадиена в присутствии метакрило- [c.242]

Особенно активными перекисными донорами свободных радикалов являются такие алифатические азосоединения, в которых атом углерода, соседний с азогруппой, связан с нитрильной или эфирной группами, как а, а -динитрил азоизомасляной кислоты или а, а -диметило-вый эфир азоизомасляной кислоты [33]. Практическое применение эти соединения нашли, главным образом, при полимеризации бутадиена в растворе, массе или суспензии, по не при эмульсионной полимеризации бутадиена. [c.471]

При эмульсионной полимеризации бутадиена с возрастанием степени конверсии происходит сильное увеличение молекулярного веса и разветвленности, а при более высоких конверсиях — значительная сшивка (см. стр. 1005). Это приводит к затруднениям в переработке полученных полимеризатов и к ухудшению технологических свойств вулка-низата. [c.472]

Методы, приведенные в первом и втором пунктах, могут осуще-ствляться в том же направлении, что и в случае эмульсионной полимеризации бутадиена. Однако наиболее сильное влияние на свойства образующегося полимера оказывает температура полимеризации, влияние которой в данном случае не сравнимо с влиянием температуры на сополимеризацию бутадиена в водной эмульсии, где температура процесса почти не играет никакой роли для соотношения между 1,2- и [c.483]

При радикальной эмульсионной полимеризации бутадиена получают полимер, содержащий 60% 1,4-транс-звеньев, количество их очень мало зависит от вида активатора или условий реакции. При помощи ионных инициаторов удается гораздо легче повлиять в массе или в растворе на структуру полимера. Это относится не только к соотношению 1,4- и 1,2- или, соответственно, 3,4-присоединений, но также и к ч с-гране-изомерии. Также удалось осуществить приготовление тактических или оптических изомеров [1]. Более подробно об этом см. на стр. 1002. [c.486]

НЫМИ ПО молекулярным весам полибутадиенов и полиэтиленов, а также известной частотой присоединения в положения 1,2 при эмульсионной полимеризации бутадиена. Значит ожидаемое соотношение метильных групп к метиленным в сполна гидрированном полибутадиене должно было бы быть приблизительно около 1 18, что значительно выше, чем в полиэтилене, которое обычно принимается равным около 1 30. [c.170]

Эмульсионная полимеризация бутадиена (каучук СКДЭ) аналогична процессу получения бутадиен-стирольных каучуков (см, гл. И), [c.184]

Б у т а д и е н-н итрильные каучуки (СКН) получают совместной эмульсионной полимеризацией бутадиена-1,3 с нитрилом [c.466]

Латекс ДМВП-ЮХ является продуктом совместной эмульсионной полимеризации бутадиена и 2-метил-5-винилпиридина, взятых в соотношении 90 10. При использовании латекса ДМВП-ЮХ прочность связи корда с резиной на 10—15% больше, чем в случай применения СКД-1- Это объясняется тем, что у винилпирйдиновых латексов межмолекулярное взаимодействие на границе адгезив — резина больше по сравнению с латексом СКД-1. [c.58]

Латекс ДСВП-15 является продуктом совместной эмульсионной полимеризации бутадиена, стирола и 2-месил-5- Винилпиридина в соотношении 70 15 15. Применение латекса ДСВП-15 или смеси латексов ДСВП-15 и СКД-1 позволяет не только повысить прочность связи корда с резиной на основе СК и НК, но и отказаться от использования технического углерода в пропиточных составах. [c.58]

Третья возможная реакция — это перенос реакционной цепи ка полимер, приводящий к разветвлению макромолекул. Она редко встречается при гомонолимеризации виниловых мономеров и всегда протекает в большей или меньшей степени при эмульсионной полимеризации бутадиена и других диеновых углеводородов параллельно с обычной реакцией роста цепи. Этот перенос возможен по двум механизмам [c.161]

Синтезу полибутадиена посвящен ряд работ, часть которых [314—317] относится к эмульсионной полимеризации бутадиена в присутствии различных перекисных соединений (гидроперекись кумола, трет, бутилгидроперекись, перекиси производных диоксана и диоксолана), которые часто применяются совместно с солями двухвалентного железа. В качестве эмульгаторов используются щелочные соли нафтеновых, жирных или смоляных кислот или их смесей [314, 315, 317]. Регуляторами длины цепей служат различные меркаптаны, причем в зависимости от температуры механизм действия меркаптанов различен [316] при 5° и ниже в присутствии окислителей имеет место динеризация, а при 30—50° меркаптан действует как модификатор. [c.629]

При исследовании действия к-алкилмеркантанов на эмульсионную полимеризацию бутадиена было найдено, что если алкильные группы содержат от пяти до десяти атомов углерода, то меркаптаны одинаково эффективны как для полимеризации в масляной фазе, так и для эмульсионной полимеризации. Активпость н- [c.226]

Этот новый вид каучука, сокращенно названный ЭПБ, появился недавно и известен под торговыми марками синпол Е-ВР и др. [7]. Каучук получается эмульсионной полимеризацией бутадиена (без стирола) в присутствии эффективных инициаторов и активаторов. Эмульсионный полибутадиеновый каучук был известен в начале 50-х годов, но нашел техническое применение в последнее время, после того как были улучшены его технологические свойства путем строгого контроля молекулярно-весового распределения и структуры образующегося полимера. Одним из преимуществ этого каучука является высокая морозостойкость (—70°С), сравнимая с натуральным каучуком и превышающая морозостойкость блочного натрийбутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков. [c.160]

Дрисдейл и Марвел [150] исследовали процессы поперечного сшивания при эмульсионной полимеризации бутадиена и обнаружили, что при инициировании 2,2 -азобисизобутиронитрилом коэффициент полимеризации в точке гелеобразования выше, чем при инициировании персульфатом калия. При полимеризации в эмульсии реакция передачи цепи через полимер (отрыв водорода от а-метиленового атома углерода) протекает с незначительной скоростью и, следовательно, не может привести к образованию сшитых полимеров. Образование поперечных связей происходит в основном в результате взаимодействия полимерных радикалов с остаточными двойными связями полимерных молекул. [c.500]

При блочной и эмульсионной полимеризации бутадиена, изопрена и хлоронрена, а также при их полимеризации в растворе было замечено, что в зависимости от условий реакции получаются полимеры с различной структурой и с различными свойствами. В принципе может существовать шесть различных видов линейного полибутадиена гfгг -l,4-, транс-1,4-и статистический их сополимер, а такн е атактический 1,2-,изотактический [c.77]

Исследования Андакушкина, Савельева и Горневой [499] по влиянию различных аминов на процесс эмульсионной полимеризации бутадиена и акрилонитрила показали, что триэтанол-амин в присутствии персульфата калия, как инициатора полимеризации, оказывает (по сравнению с другими аминосоедине-ниями) наиболее сильное активирующее действие, в основе которого лежит окислительно-восстановительная реакция. [c.641]

Значительное увеличение термостойкости и агрегативной стабильности эмульсии достигается введением синтетических латексов. В качестве последних используется бутадиенсти-рольный латекс марки БС-50 или бутадиенметилметакрилат-ный латекс марки ДММА-65. Латекс БС-50 представляет собой продукт совместной эмульсионной полимеризации бутадиена и стирола, взятых в соотношении 50 50. Массовая доля сухого остатка составляет не менее 46 %, pH не менее 10, условная вязкость 12—16 с. Латекс ДММА-65 представляет собой продукт сополимеризации бутадиена и метилметакрила-та, взятых в соотношении 40 60. Массовая доля сухого остатка составляет не менее 39 %, pH = 6 — 8. [c.189]

Трихлорид родия применяют в качестве катализатора многих органических реакций, хотя природа его каталитического действия часто неясна. При помощи водного раствора Rh lg удается осуществить эмульсионную полимеризацию бутадиена в полностью трансполибутадиен 17]. В растворе этанола Rh lg катализирует также изомеризацию различных олефинов (стр. 198). Под действием олефинов и других д-связывающих лигандов трехвалентный родий может восстанавливаться этот вопрос будет рассмотрен в дальнейшем. [c.450]

Разр-аботаиный С. В. Лебедевым первый промышленный способ получения бутадиена каталитическим разложением этилового спирта позволил начать в СССР (1932 г.) промышленный выпуск натрийбутадиеиового каучука, который долгое время оставался основным видом синтетического каучука в нашей стране. Крупным шагом в развитии проблемы синтеза эластомеров явилась разработка эмульсионной полимеризации бутадиена и изопрена. Промышленное производство эмульсионных каучуков — сополимеров бутадиена и стирола, бутадиена и нитрила акриловой кислоты — началось в Германии в 1938 г., а в США — в 1942 г. Первая публикация по эмульсионной полимеризации относится к 1936 г. (Б. А. Догадкин с сотр.), а промышленный выпуск бутадиенового латекса этим способом в СССР был начат в 1938 г. [c.10]

СКМВП) получают совместной эмульсионной полимеризацией бутадиена и 2-метил-5-винилниридина- Резины на основе этих [c.9]

Добавки смоляных кислот с сопряженными двойными связями, например абиетиновой, дигидроабиетиновой, тетрагидроабиетвдовой, в присутствии оксикислот в качестве эмульгаторов не показали повторяющегося эффекта замедления или ингибирования при эмульсионной полимеризации бутадиена и стирола [70а1. [c.28]

Диены легко полимеризуются в присутствии любого свободно-радикального инициатора, особенно в эмульсионных системах. Скорость полимеризации определяется природой диена, системой, в которой проводится реакция, и природой применяемого инициатора. Процесс эмульсионной полимеризации бутадиена в присутствии э.мульгатора протекает при 0° в течение нескольких минут в наиболее благоприятных условиях инициирования в других условиях этот же процесс для достижения аналогичной степени нреврашения может протекать при 50° в течение нескольких часов. Так, при использовании в качестве инициирующей системы смеси персульфата и меркаптана для достижения превращения в 60—70% требуется при 50° 12—14 час. С активной окислительновосстановительной системой, хорошо растворимым в органической фазе инициатором и хорошим комплексооб-разователем такая же реакция потекает при 0° за 14 мин. Можно подобрать условия реакции таким образом, чтобы получить все промежуточные скорости полимеризации. [c.104]

Латекс синтетпческвй СКН 40-1ГП, получают эмульсионной полимеризацией бутадиена с нитрилом акриловой кислоты и небольшим количеством метакриловой кислоты. [c.588]

Стирольно-бутадиеновые латексы, содержащие в своем составе значительное количество сополимерного стирола (60—65%), широко применяются в качестве основы для изготовления строительных красок. Эти латексы получаются методом эмульсионной полимеризации бутадиена со стиролом. Их применяют для изготовления красок, в условиях, исключающих возможность коагуляции дисперсионной фазы. Для стабилизации красок на основе стирольно-бутадиеновых латексов и других полимерных продуктов подобного типа вводят дополнительное количество эмульгаторов и стабилизаторов в виде поверхностно-активных веществ (типа олеината натрия, ОП-7,. ОП-9 и др.). В качестве загустителей латексных красок применяют казеин, метилцеллюлозу, алигинаты и др. При получении пигментированных систем необходимо вначале стабилизировать пигменты поверхностно-активными веществами, после чего их смешивают с латексом. [c.142]

При блочной и эмульсионной полимеризации бутадиена, изопрена и хлоропрепа, а также при их полимеризации в растворе было замечено, что в зависимости от условий реакции получаются полимеры с различной структурой и с различными свойствами. В принципе может существовать шесть различных видов линейного нолибутадиена цисЛ,А-, транс- ,4г-и статистический их сополпмер, а также атактический 1,2-,изотактический 1,2- и синдиотактический 1,2-полимеры. Случайная смесь всех этих типов линейного нолибутадиена получается нри полимеризации в блоке, растворе, суспензии и эмульсии с помощью свободных радикалов или катализаторов ионного типа в результате неконтролируемой реакции роста цепи. [c.77]

Процесс, именуемый в литературе окислительно-восстановительным процессом инициирования [20], основан на образовании (в результате взаимодействия окислителей и вос-статшвителей) радикалов, инициирующих полимеризацию. Кроме перекисей в качестве активаторов используются и другие соединения, образующие радикалы в результате простой реакции распада. В дальнейшем будут рассмотрены различные типы активаторов, поскольку они используются для эмульсионной полимеризации бутадиена. [c.469]

Для эмульсионной полимеризации бутадиена эффективными являются как радикалы, непосредственно образующиеся в результате взаимодействия восстановителя и окислителя, так и радикалы, получающиеся из восстановителей и кислорода, а также при участии металлов переходных валентностей. В качестве восстановителей могут иметь значение, главным образом, восстановители, содержащие серу, такие, как серный ангидрид, сульфит, формамидинсульфиновая кислота и другие восстановители, такие, как глюкоза, или соединения с ендиоль-ной группой, например, аскорбиновая кислота, а также орга-нические сульфиновые кислоты, алифатические меркаптаны с длинной цепью и т. д. Из металлов имеется в виду главным образом железо. [c.471]

Из соотношения между молекулярными весами, определенными осмотическим и вискозиметрическнм методами, допуская линейность структуры, можно получить данные о степени разветвленности полимера метод этот с успехом был применен для классической эмульсионной полимеризации бутадиена. Последняя протекает в латексе в растворимой форме, так что полимер может быть почти количественно переведен в безводный раствор путем экстракции растворителями, например бензолом, хлорбензолом и др. Напротив, если изолировать полимер из латекса путем коагуляции с последующей сушкой, то полученные полимеры даже при наличии в них предотвращающих действие кислорода стабилизаторов утрачивают в значительной степени растворимость. Если исследовать вискозиметрически и осмотически свойства полимера, экстрагированного растворителями нз латекса, то можно установить, что в ходе полимеризации, т. е, с повышением степени конверсии, снижается характеристическая вязкость полимера, значение же его молекулярного веса, определенного ос.мотически, возрастает. [c.497]