Полистирол в вакууме при высоких температурах

Мадорский и Штраус [22] разделили продукты термической деполимеризации полистирола в высоком вакууме при 350—420° на четыре фракции. Наиболее летучая фракция, газообразная при обычных температурах, состоит главным образом из окиси углерода максимальное количество ее образуется уже после улетучивания некоторого количества полистирола. Эта фракция образуется в результате разложения присутствующих в полимере кислородсодержащих структур или при реакции полистирола с кислородом, растворенным в исходном мономере или абсорбированным полистиролом при хранении на воздухе. Наименее летучей фракцией является остаток в реакционном сосуде он состоит из больших осколков макромолекул полистирола, длина которых постепенно уменьшается в ходе реакции. Так, молекулярный вес остатка полимера, имевшего вначале молекулярный вес 230 ООО, после улетучивания 80—90% составляет 2000. [c.47]

Составы этих двух фракций и их относительные количества практически не зависят от глубины и температуры реакции. Наиболее высокий выход мономера, полученный Мадорским и Штраусом при проведении пиролиза полистирола до его полного разложения, равен 44,59%, хотя при идеальных условиях можно было ожидать выход 60—65%. Эти идеальные условия точно не определены. В первом приближении такими условиями являются высокая температура и не слишком глубокий вакуум в этом случае небольшие осколки цепей имеют максимальную возможность оставаться в зоне реакции и подвергаться дальнейшему распаду, а мономер—легко удаляться из полимера, не разлагаясь и не вступая в реакцию полимеризации. Достижение оптимального выхода важно при выделении мономера из отходов переработки полистирола и при получении замещенных стиролов полимеризацией стирола, модификацией мономерных звеньев полимера и последующей деполимеризацией полученного полимера до мономера. [c.48]

Еллинек [23] провел достаточно полное изучение термической деполимеризации в вакууме полистирола, полученного полимеризацией в массе, и нашел, что ход реакции разложения зависит от температуры. Ниже 340 образуются только небольшие количества летучего продукта, но наблюдается быстрое уменьшение молекулярного веса нелетучего остатка. Выделение летучих продуктов и уменьшение молекулярного веса прекращается после улетучивания всего лишь нескольких процентов полимера. При более высоких температурах распад до полного разложения полимера протекает по несколько иному механизму. [c.48]

Пиролиз полистирола в вакууме при высоких температурах [17] [c.50]

Полиолефины, подобно полистиролам, представляют очень важную группу полимеров как с научной точки зрения, так и в смысле их применения. В этой главе рассматриваются полиэтилен, полиметилен, полипропилен и полиизобутилен. Различие между полиэтиленом и полиметиленом заключается в том, что у первого имеется некоторое количество боковых групп, или разветвлений, в основном в виде метильных групп, беспорядочно разбросанных вдоль полимерной цепи, тогда как у полиметилена практически разветвлений нет. От всех других углеводородных полимеров полиэтилен и полиметилен отличаются самым высоким содержанием атомов водорода непосредственно в основной цепи и наибольшей простотой строения. При пиролизе в вакууме до температуры 500° эти два вида полимеров разлагаются с образованием целой серии углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных, с молекулярными весами от 16 до 1200. Верхний предел молекулярного веса обусловлен тем обстоятельством, что для испарения фрагментов, содержащих более 80—90 углеродных атомов, требуется предварительное разложение их на осколки меньших размеров. В противоположность полистиролу, при разложении которого выделяется 40% мономера, при пиролизе полиэтилена или полиметилена образуется лишь 1 % мономера это подтверждает неценной механизм их разложения [c.103]

Для регистрации р-излучения по совокупности измерительных и эксплуатационных характеристик лучшими являются детекторы на основе пластмасс полистирола (ПС), поливинилтолуола (ПВТ), поливинил-ксилола (ПВК) и полиметилметакрилата (ПММА). Основными достоинствами пластмассовых сцинтилляторов являются малое время высвечивания 2-А не) высокая устойчивость к радиационному облучению (10 -10 Гр), воздействию температуры и влаги, механическим перегрузкам стойкость в вакууме, а также слабая зависимость от температуры светового выхода (от -200 °С до размягчения полимера). Некоторые сравнительные характеристики указанных сцинтилляторов приведены в табл. 4ПП. [c.337]

Отсюда следует вывод, что, хотя строение полимера, наличие и расположение заместителей в основной цепи, конформация макромолекул, надмолекулярная структура и т. д. являются определяющим фактором в формировании углеродистой структуры и ее свойств, условия карбонизации играют существенную роль. Это можно показать на примере пиролиза полистирола, который почти нацело разлагается до мономера и низкомолекулярных осколков при температуре 350—420° С в высоком вакууме [101 ] и образует около 60% кокса в инертной атмосфере в условиях теплового удара при 1100° С (скорость нагрева до 100 град сек). Основным газообразным продуктом деструкции в последнем случае является водород [102]. [c.181]

В другой серии опытов [9] полистирол высокой чистоты и большого молекулярного веса подвергался пиролизу в вакууме в течение различных промежутков времени. Пиролиз проводили в молекулярном кубе, показанном на рис. 3, при температурах 304—312°. [c.38]

Для сшивания при высоких температурах (горячее отверждение) 0,1 г перекиси бензоила растворяют в 10 г раствора полиэфира. Полимеризация начинается через несколько минут после достижения 80 °С (образуется гель) и в основном заканчивается через 15 мин. Полученные образцы заполимеризованы еще не полностью, и для достижения оптимальной жесткости отверждение желательно продолжать еще 1—2 ч при 70—100°С. По 1 г каждого из образцов (холодное, горячее и постотверждение) тщательно растирают и обрабатывают 10 мл бензола в течение 30 мин. После фильтрования и промывания бензолом образцы сушат в вакууме при 60 °С для определения потери массы. Для осаждения и выделения полистирола бензольные растворы выливают в метанол. Определите способность к набуханию отвержденных образцов в органических растворителях. [c.201]

Недавно Грейсон и соавторы [10] исследовали механодеструкцию полистирола. Они использовали специальную методику для очистки полимера от мономера, поскольку нашли, что даже длительная выдержка образца в вакууме при высокой температуре не гарантирует полного удаления мономера. Стирол выделялся как из исходного образца, так и из полимера, дегазированного в вакууме. Однако фракционное переосаждение полимера позволяет полностью избавиться от следов мономера. В противоположность результатам Регеля с соавто- [c.75]

Были сделаны попытки устранить кавитацию эвакуацией системы при этом исходили из того, что в вакууме пузырьки, образовавшиеся в обезга-женном растворе, не должны захлопываться. В таких условиях была исследована деструкция бензольных растворов полиметилметакрилата. Однако давление в системе было достаточно высоко (давление паров растворителя при температуре опыта составляло не менее 100лш рт. ст.), поэтому наблюдаемая в этом случае деструкция все же была вызвана кавитацией. Вайслер провел опыты с раствором полистирола в толуоле при аналогичных условиях, причем деструкция не наблюдалась. В этой системе давление паров раство- [c.85]

Машины ленточного типа работают, как правило, в полностью автоматическом режиме и имеют высокую производительность, В настоящее время их применяют не только дли производства мелкой тары, но и для формования изделий средних габаритов (например, панелей дверей холодильников) Основными узлами формовочных машин являются нагреватели. зажимные устройства, пневмо- и вакуум-системы, привод Нагреватели осуществляют нагрев листа до температуры формования. Обычно применяются инфракрасные нагреватели, проволочные и стержневые нагреватели, кварцевые излучатели. Конструкция нагревателя должна обеспечить равномерную температуру по всей поверхности нагреваемого листа. Если площадь обогреваемого листа превышает 0,5 м то нагреватель разделяется на несколько тепловых зон с индивид альным регулирование.м температуры. Для нагрева жестких термопластов (полистирол, винипласт, поликарбонат и др.) и толстых листов рекомендуется использовать двусторонний обогрев. Поэтому машины снабжаются двумя нагревателями с одинаковой площадью нагрева, излучающие поверхности которых направлены навстреч - друг другу. На одно- и двухпо- [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология