Переосаждение полимеров

Проведены также опыты по оценке термодинамической вероятности выделения газовой фазы в высоковязких полимерных жидкостях. В опытах использовали тщательно вымытую стеклянную посуду и очищенные переосаждением полимеры. Жидкости газами насыщали в автоклаве под давлением нагревание вели при атмосферном давлении [26]. При этом пузырьки в массе жидкости не выделялись однако при значительных пересыщениях начиналось выделение их только на твердой стенке. В проведенных экспериментах были достигнуты следующие степени пересыщения растворенным воздухом (при 20 °С) [c.24]

Полимер, предназначенный для эбуллиоскопических измерений МВ, должен быть тщательно очищен. Особое внимание следует обратить на удаление низкомолекулярных примесей (влаги, растворителя, мономера и т. п.). Следует иметь в виду, что потеря низкомолекулярных фракций при переосаждении полимера может сильно сказаться на величине Л4 . Полимер переосаждают, по возможности, из того же растворителя, в котором будут производить измерения. [c.43]

Рис. 4. Кривые поглощения кислорода в случае окисления слегка окисленного поликарбоната ), после Троекратного переосаждения полимера (2—4) и после отмывки продуктов уксусной кислотой ( о) (300° С, = 200 мм рт. ст.)

Ход определения. Навеску 1,0 г полимера переносят в стакан емкостью 100 мл и растворяют в 25 дихлорэтана или ССЦ. Затем проводят переосаждение полимера прибавлением 25 мл метилового спирта, осадок отфильтровывают и в фильтрате определяют остаточный мономер. Для этого к фильтру, помещенному в [c.247]

Например, поливиниловые сложные эфиры очищают от летучих веществ обработкой горячей водой, разбавленными щелочами или водяным паром. Воду можно заменять органическими растворителями, например бензолом или толуолом. Полимеры в мелко раздробленном состоянии или в виде питой, порошка и т. д. можно обрабатывать холодной водой. Более эффективно переосаждение полимера, т. е. предварительное растворение и последующее частичное или полное осаждение, при котором значительно повышается температура размягчения полимера (до 125°). Обработка веществами, которые не растворяют полимеры, но растворяют мономер или примеси, применима и к пленкам [c.179]

Б. М. Коварская с сотр. исследовала термоокислительную деструкцию поликарбоната дифлон в Широком диапазоне температур и давлений кислорода. Процесс окисления поликарбоната является самоускоряющейся цепной реакцией с вырожденным разветвлением. Авторами установлено, что присутствие примесей в полимере ускоряет деструкцию. Многократное переосаждение полимера, полученного в промышленности, повышает его стабильность на 50%. Из приведенной в работе вероятной схемы окисления поликарбоната видно, что при окислении не только выделяются газообразные продукты, но в то же время изменяется структура полимерных цепей, в которых накапливаются альдегидные группы. [c.77]

ИСХОДНЫЙ полимер 2 — отожженный полимер — переосажденный полимер [c.111]

Переосажденный полимер экстрагируют диметилформ-амидом для отделения полистирола от привитого сополимера и свободного каучука. [c.22]

Прозрачный бензольный раствор по каплям вводили в н-геп-тан (осадитель). Полимер высаживался в виде тонкого порошка, который сушили при 50—60 °С в вакуумном шкафу. После переосаждения полимер представлял собой аморфную массу. [c.190]

На практике при выделении полимеров >из растворов в процессе формования изделий или переосаждения полимера равновесие смещается очень резко путем понижения температуры или, чаще всего, путем введения черастворителя. Система оказывается при этом значительно ниже верхней критической температуры, и про- сходит распад на две фазы, в котором участвует весь [c.175]

Хершфельд и Аллен [17] предложили весьма простой и удобный метод для переосаждения полимеров из растворов, позволяющий получать хорошо фильтрующиеся и легко отмывающиеся мелкие осадки. Так, для осаждения поливинилбутираля из изопропанола предложена следующая методика. [c.27]

Эти трудности могут быть в значительной мере преодолены, если применять перекись бензоила, меченную радиоактивным атомом, и сравнивать активность полимера с активностью перекиси. Высокая чувствительность радиохимической методики позволяет проводить исследования при концентрациях перекиси бензоила, обычно применяемых при полимеризации. Котон, Киселева и Бессонов [60] применяли перекись бензоила, меченную в карбоксильной группе. Они показали, что при полимеризации стирола образуюш ийся полимер содержит значительные количества бензоатных групп, не удаляюш ихся после многократных переосаждений полимера. Часть бензоатных радикалов распадается с образованием СО2. Из данных этих авторов следует, что отношение количества бензоатных радикалов, присоединившихся к мономеру, к числу бензоатных радикалов, распавшихся с образованием СО2, равно 3,0 при 70° С, 2,6 при 100° С и 1,5 при 140° С. Уменьшение этого отношения при увеличении температуры также указывает на то, что энергия активации декарбоксилирования больше энергии активации присоединения к двойной связи. [c.49]

Винилфениловый эфир Полимеры ВРз О (С2Н5)2 в бензоле, 40° С [83] ВРз 0 (СаНб)2 —60° С, мгновенно. Выход переосажденного полимера 18% —20° С, 100 ч. Выход —85% [84] [c.127]

Виниловые эфиры 0- и п-крезолов Полимеры ВРз 0 (С2Нб)а —20° С, 100 ч. Выход переосажденного полимера —90% [84] [c.127]

Виниловый эфир лг-крезола Виниловый эфир п-трет-бутилфетла Виниловый эфир тимола Полимеры 50 ч. Выход переосажденного полимера 98% В этиловом спирте, 20 ч. Выход переосажденного полимера 96% Мгновенно. Выход переосажденного полимера 80% [c.128]

Однако разложение перекисей в стироле протекает, по-видимому, по схеме 1. В пользу этого говорит тот факт, что при анализе переосажденных полимеров были обнаружены (иодиметри-чески) перекисные группы. Наличие перекисных групп в полимере [c.494]

Определение кислотного числа. Две точные навески (1—2 г) переосажденного полимера помещают в конические колбы емкостью 250 мл и добавляют точно отмеренное количества (25 мл) 0,1 н. спиртового раствора КОН. Одновременно ставят контрольный опыт без навески. [c.30]

Определение гидроксильного числа. По 1—2 г переосажденного полимера точно взвешивают в двух конических колбочках с пришлифованными обратными холодильниками и вливают в каждую колбочку точно по 25 мл ацетилирующей смеси, состоящей из безводных свежеперегнанных уксусного ангидрида (12 вес. ч.) 1И пиридина (88 вес. ч.). В третью контрольную колбу (без навески) точно отмеривают такое же количество ацетилирующей смеси. Колбы соединяют с холодильниками (в верхнем отверстии форштосса каждого холодильника укрепляют с помощью пробки хлоркальциевую трубку) и нагревают в течение [c.30]

Значения и а для некоторых переосажденных полимеров [c.41]

Задание № 2. Установить протекание совместной полимеризации, определив содержание азота и сложноэфирных групп в переосажденном полимере (растворить в бензоле или ацетоне и осадить метиловым спиртом). [c.153]

Рис. 11.38. Микрофотографии образцов поли-ж-фениленизофталамида, спрессованных при одних и тех же условиях из переосажденного полимера (а) и из аморфных пленок, сформованных из реакционных растворов

Полярографический метод определения растворимости может быть успешно использован при изучении влияния на полимеры различных факторов, в том числе радиационного облучения. Незначительное уменьшение веса образцов практически неуловимо для весового метода. Однако эффект хорошо заметен по изменению высоты полярографического максимума. Кроме того, простота метода и высокая чувствительность полярографических максимумов к высокомолекулярным веществам дают возможность исследовать наиболее эффективные условия фракционирования и переосаждения полимеров (выбор пары растворитель— осадптель). Применимость этого метода определения растворимости полимеров ограничена тем обстоятельством, что для ряда полимеров в определенных условиях степень понижения полярографических максимумов зависит также от молекулярных весов. [c.213]

Б некоторых случаях удаление примесей достигается обработкой полимера физическими методами. Часто применяется метод переосаждения полимера. Так, поливинилхлорид может быть очищен от следов солей металлов каталитического характера осаждением из подкисленной водной эмульсии другими солями, например А12(804)3 [154]. Примеси эмульгатора и катализаторов полимеризации удаляют следующим способом полимер растворяют при нагревании и повышенном давлении в подходящем растворителе (например, циклогексаноне), отделяют от нерастворимых примесей, высаж-дают алифатическим спиртом и, наконец, промывают и высушивают [1025, 2664]. [c.353]

Необходимо из образца удалить примеси, которые могут быть помехой анализу, особенно в связи с тем, что концентрация концевых групп обычно чрезвычайно низка. Такая очистка достигается экстрагированием соответствующим растворителем в приборе Сокслета или переосаждением полимера из его раствора. На текстильных волокнах часто находятся вещества, нанесенные во время отделки волокна, которые могут быть удалены промыванием волокон водой, содержащей эмульгирующий агент. Твердые полимеры удобно измельчать при помощи ступки и пестика или молоть, например, в охлаждаемой водой мельнице Уилея для предотвращения местного перегрева образца следует добавлять твердую двуокись углерода. [c.283]

Зависимость температуры растворения ПВХ от молекулярного веса осложняется рядом факторов. Для эмульсионного ПВХ была найдена [469] зависимость температуры растворения в тетрагидро-фуране (микроскопический метод). Переосаждение полностью снимает все различия в температурах растворения. Однако отжиг, а еще более выдержка переосажденного полимера в парах метилен-хлорида снова вызывает появление различий в температурах растворения [c.103]

Температура растворения переосажденного полимера, °С после выдержки в парах СНгСЬ в течение 6 сут. . [c.103]

При фракционировании микрогели проникают примерно в по-овину фракций, особенно во фракции с высоким молекулярным ве-ом. Таким образом, даже переосаждение полимера не может явить-я достаточной гарантией их удаления. Микрогели практически е мешают определению средневесового молекулярного веса ПВХ етодом светорассеяния, так как они сами рассеивают свет только [c.235]

Навеоку высушенного на воздухе переосажденного полимера в количестве около 2 г, взвешенную с точностью до 0,01 г, вносят в узкогорлую колбу объемом 100 мл, заливают 50 мл [c.22]

Навеску высушенного на воздухе дважды переосажденного полимера в количестве около 1 г, взвешенную с точностью до 0,01 г, помещают в узкогорлую колбу объемом 100 мл, заливают 30 мл диметилформамида и 20 мл гексана и взбалтывают на виброаппарате в течение 1 ч. Раствор переносят в центрифужную пробирку объемом 100 мл и центрифугируют при частоте вращения 5000 об/мин в течение 30 мин. После такой обработки верхний слой — гексановый — содержит каучук и привитой сополимер, нижний слой — диметил-, формамидный — гомополистирол, который отсасывают шприцем в мерную колбу объемом 100 мл. В центрифужную пробирку с гексановым раствором добавляют 15 мл диметилформамида и 5 мл гексана, тщательно перемешивают стеклянной палочкой, снова центрифугируют и отсасывают нижний слой в ту же колбу объемом 100 мл. Эту операцию повторяют до полного удаления полистирола (проба со спиртом). Затем содержимое пробирки (гексановый слой) переносят в чашку Петри, предварительно высушенную и взвешенную с точностью до 0,0002 г, сушат в вакуум-сушильном шкафу при [c.23]

В сухом остатке определяют суммарное содержание связанного и свободного каучука иодбромным методом (см. стр. 12). Содержание связанного каучука рассчитывают по разности между суммарным количеством каучука и количеством свободного каучука, найденным методом турбидиметри-ческого титрования в переосажденном полимере до фракцио-нирозания. [c.24]

Содержание привитого растворимого сополи.мера рассчитывают по разности между количеством сухого остатка и количеством свободного каучука, найденным турбидиметрическим титрованием в переосажденном полимере до фракционирования (см. стр. 45). [c.25]

В переосажденном полимере до фракционирования определяют содержание свободного каучука турбидиметрическим титрованием (см.стр. 45). [c.29]

Окисление каучука, содержащегося в выделенном из ударопрочногэ полистирола или АБС-пластика гомополимере или сополимере САН, а также каучука в полимере при степени превращения 25—75% проводят в следующих условиях. К 0,7 г переосажденного полимера или 0,5 г фракции гомополистирола или сополимера САН добавляют 50 мл бензола, через 2 ч вводят 5 и 2 мл гидроперекиси изопропилциклогексилбензола и 1,5 и 0,5 мл [c.41]

Подготовка полимера для анализа. Анализируемые полимеры могут содержать примеси вешеств, реагирующих с галогенами (катализатор, продукты его разложения, антиоксидант и др.). Чтобы освободиться от них, полимер переосаждают спиртом из раствора в четыреххлордстом углероде, гексане, толуоле или другом растворителе. Переосажденный полимер сушат в вакууме и хранят в атмосфере аргона. [c.89]

Недавно Грейсон и соавторы [10] исследовали механодеструкцию полистирола. Они использовали специальную методику для очистки полимера от мономера, поскольку нашли, что даже длительная выдержка образца в вакууме при высокой температуре не гарантирует полного удаления мономера. Стирол выделялся как из исходного образца, так и из полимера, дегазированного в вакууме. Однако фракционное переосаждение полимера позволяет полностью избавиться от следов мономера. В противоположность результатам Регеля с соавто- [c.75]

Для удаления неполимерных добавок полимер растворяют (или диспергируют) в хлороформе. Раствор при перемещивании медленно добавляют к избытку метанола для переосаждения полимера, в результате чего растворимые неполимерные добавки остаются в хлороформ-метанольной фазе, которую отделяют от полимера фильтрованием. Полимер затем промывают. метанолом и сущат в вакууме. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология