Полистирол высокой энергии

Облучение полимеров частицами высокой энергии (порядка 0,1 МДж/кг и выше) вызывает сшивание цепей макромолекул, вследствие чего полимер упрочняется, приобретает высокую устойчивость к образованию трещин, расширяется температурная область его применения. Например, пленка из облученного полиэтилена выдерживает кратковременное нагревание до 250°С и длительное воздействие температуры при 125°С, что полностью исключено для необлученного полиэтилена. Устойчивость к облучению у полимеров не одинаковая. Одним из наиболее устойчивых к облучению синтетических полимеров является полистирол. В его макромолекулах имеется бензольное кольцо (—СНа—СН—) , требующее большей дозы облучения, чтобы [c.338]

Помимо активации полипропилена излучением высокой энергии, для модификации его свойств можно использовать и другие физические факторы. Так, при действии ультразвука на высокомолекулярный атактический полипропилен в растворе, содержащем, в частности, стирол [64], образуется блоксополимер, одну часть макромолекулы которого составляет полипропиленовая цепочка, а другую — сегмент полистирола. Точно так же можно модифицировать полипропиленовую пленку другим полимером (в виде эмульсии) в электрической дуге [65]. Деструкция связей С—С может быть вызвана также и механическими воздействиями в процессе смешения полипропилена с другим, по крайней мере частично совместимым полимером, причем при соответствующих условиях не исключена возможность образования блоксополимера. [c.153]

Значительное снижение пределов обнаружения (в 20— 50 раз) элементов с высокой энергией ионизации (фосфора, ртути, мышьяка, цинка, теллура, кадмия, бериллия) в атмосфере аргона по сравнению с пределами обнаружения в воздухе установлено в работе [233]. На торцевую поверхность графитовых электродов, пропитанных полистиролом, наносили анализируемые растворы, высушивали и сухой остаток испаряли в дуге постоянного тока силой 10 А. [c.127]

Изучен спектр электронно-спинового парамагнитного резонанса для живого полистирола, полученного в тетрагидрофуране под действием Ыа-нафталина. Интенсивность сигнала как функции отношения концентраций мономера и инициатора (и температуры) позволяет предположить, что одна из стадий инициирования протекает медленнее, чем процесс передачи электрона, и обладает более высокой энергией активации, чем реакция роста цепи [c.128]

Радиолиз. Под действием излучений высокой энергии полиметилметакрилат быстро деструктирует вследствие разрушения полимерных цепей. Предел прочности при растяжении и ударная вязкость уменьшаются примерно на 50%. Уже при относительно малых дозах происходит гелеобразование. Образующийся сшитый полимер, несмотря на то что он непрочен и хрупок, обладает повышенной стойкостью к дальнейшему действию радиации. Полистирол, напротив, лишь слегка темнеет, но мало изменяется даже при значительных дозах [c.456]

Газообразование при облучении может служить мерой радиационной стойкости вещества. Одним из наиболее радиационностойких пластиков является полистирол, у которого Ог = 0,069 — 0,08 [28, 80]. Следовательно, стойкость эпоксидно-диановых смол к излучениям высокой энергии близка к радиационной стойкости полистирола. Основным газообразным продуктом, возникающим при облучении смол, является водород. Кроме того, в небольших количествах образуются метан и углеводороды с большим молекулярным весом. Так как выход процесса газовыделения оказался в 36 раз меньше выхода процесса распада эпоксидных групп, можно считать, что газовыделение является побочным процессом при радиолизе эпоксидно-диановых смол. [c.190]

При повышении температуры сильнее снижается вязкость тех полимеров, которые обладают более высокой энергией активации. Энергия активации течения полиэтилена, например, весьма мала, что обусловлено слабым межмолекулярным взаимодействием. Так, для полиэтилена высокой плотности величина энергии активации составляет 29 кДж/моль, а для полистирола равна 94 кДж/моль. Поэтому при одинаковом повышении температуры, [c.59]

Наличие в системе наполнителя приводит к росту сорбции паров растворителя для линейных полимеров. На ограничение подвижности из-за взаимодействия с поверхностью влияет гибкость цепи, обусловленная химическим составом, наличием пластификатора и др. Методом молекулярного зонда обнаружено, что граничные слои отличаются по плотности от объема [97]. Независимо от того, какова поверхностная энергия субстрата (кварц или фторопласт) и энергия когезии полимера (полистирол, полиметилметакрилат, полидиметилсилоксан), наиболее тонкие слои полимера (от 2 до 4 мкм) имеют повышенную плотность, а затем плотность снижается и для полимеров с высокой энергией когезии и жесткими цепями (полистирол и полиметилметакрилат) на высокоэнергетической поверхности проходит через минимум. Общая толщина слоя с плотностью, измененной по сравнению с плотностью в объеме, составляет 30—60 мкм, что сопоставимо с толщинами клеевых швов. В системах из сшитых полимеров контактирование с твердой фазой может приводить к таким же изменениям плотности, как и в линейных полимерах, причем литературные данные иногда противоречивы. По [97] введение наполнителя в эпоксидные смолы приводит к получению областей повышенной рыхлости. В соответствии с [120, 121] на поверхности стекла [c.88]

Температура мало влияет на поведение полимеров при облучении. В случае полиметилметакрилата деструкция уменьшается вдвое при изменении температуры от 25 до —196 182]. Сшивание полистирола также уменьшается примерно вдвое при изменении температуры в тех же пределах [82]. Таких малых изменений следует, конечно, ож идать, так как количество рассеиваемой энергии очень велико по сравнению с количеством энергии, расходуемой на химические реакции. Таким образом, эти слабые температурные эффекты согласуются с представлением о том, что реакции протекают в малых объемах с высокой плотностью энергии и осуществляются частицами высокой энергии. [c.362]

На этом основании теплота реакции равна 230 кал/моль,что весьма близко к значению, полученному при сжигании. Теплота сгорания полистирола составляет 9.831 кал/г, а теплота сгорания стирола 10.041 кал/г. Отсюда теплота реакции равна 0.21 кал/г, что составляет 21.9 кал/моль. Исходя из этого, они приходят к выводу, что всегда наряду с процессом полимеризации идет также процесс деполимеризации, сводящийся к разрушению полимерных молекул. То обстоятельство, что обычно при низких температурах мы наблюдаем в основном процесс полимеризации, обусловливается сравнительно высокой энергией активации деполимеризации. Однако именно ввиду большой энергии активации скорость реакции деполимеризации имеет гораздо больший температурный коэффициент. Поэтому при высоких температурах скорость деполимеризации становится больше, чем скорость роста, и разрыв полимерных цепей является бол ее вероятным, чем соединение мономерных молекул. Ватинов, Кобеко и Ма- [c.102]

Для излучений высокой энергии описан микрокалориметр [15], в котором определяется локальная поглощенная доза в неметаллических твердых телах. Калориметр изготавливается из угля или угольных частиц в полистироле. Отношение углерода к водороду равно 1 1. Калориметр использовался для дозиметрии излучения Со и электронных пучков с энергиями до. 20 Мэе. При мощности дозы 50 рад/мин или более этот калориметр обеспечивает точность около 1%. [c.97]

Одним из самых распространенных процессов в химической технологии является перемешивание, от эффективности которого зависит в конечном итоге производительность технологического цикла конкретного производства и качество продукта. В последние годы среди перемешивающих устройств наибольшее распространение в промышленности получили малообъемные роторные смесители, в частности роторно-пульсационные аппараты (РПА). Концентрация значительного количества энергии и ее рациональное распределение в рабочем объеме РПА, через который протекает организованный поток обрабатываемой среды, высокая гомогенизирующая и диспергирующая способность предопределили успешное применение этого вида оборудования с целью интенсификации различных химико-технологических процессов. Среди них растворение каучука в стироле при получении полистирола повышенной прочности, диспергирование и ввод стабилизаторов в процессах приготовления каучуков, получения тонкодисперсных высококачественных красителей и др. Использование РПА позволяет решать широкий круг задач по обработке веществ в жидкой среде — проводить процессы измельчения, эмульгирования, смешения при получении различных компаундов, безводного и водного получения полимеров в виде крошки и др. Применение РПА делает выгодным переход от периодических процессов к непрерывным даже в малотоннажном производстве. Для ряда процессов РПА позволяют заменить аппараты большого объема, снизить капитальные вложения, упростить эксплуатацию оборудования, повысить качество получаемого продукта. [c.320]

В практических целях такие неупругие элементы в виде блоков или примеси полимера с низкой Г" (как правило, это эластомеры) сознательно вводят в пластмассы или стекла, чтобы придать им ударную прочность (ударопрочный полистирол, АБС-пластики и т. п.), т. е. понизить предел хрупкости. По вполне понятным причинам ударная прочность коррелирует с положением и шириной области высоких механических потерь, как раз характеризующих диссипацию энергии, т. е. неупругий ответ полимера на быстрое воздействие. [c.101]

Поскольку полистирол и полибутадиен относятся к категории термодинамически несовместимых, полимеров, термодинамическая поправка связана здесь с сегрегационным параметром хав (А и В обозначают блоки, которые в свободном состоянии разделились бы на макрофазы), величина которого столь высока, что можно принять эффективную энергию излома бесконечной, т. е. считать для полистирольных блоков /" = 0. Это приводит к полному их распрямлению вот здесь-то обходным путем удается реализовать структуру, которая возникла бы при низкотемпературном переходе второго рода, если бы его осуществлению не мешало структурное стеклование иными словами, этот переход действительно реализуется в результате сегрегации (количественно характеризуемой параметром хав) и воздействия относительно малого продольного градиента скорости у входа в канал экструдера. Впрочем, можно показать, что тот же эффект в других условиях достигается за счет одной лишь сегрегации (28]. [c.223]

Ароматические П. отличаются высокой радиац. стойкостью. Так, пленки из поли-4,4 -дифениленоксидпиромел-литимида сохраняют хорошие мех. и электрич. характеристики после облучения электронами высокой энергии дозой 10 МДж/кг (пленки из полистирола и полиэтилентерефталата становятся хрупкими после облучения дозой [c.628]

На основании результатов исследований, приведенных в табл. 2, Хачихама заключил, что растворимый природный лигнин в твердом состоянии весьма устойчив против воздействия радиации высокой энергии. По его мнению, это может быть объяснено тем, что лигнин по своей природе частично ароматичен. Вследствие резонанса бензольное кольцо обусловливает в значительной степени защиту от радиации. Так, например, 99% энергии, абсорбируемой полистиролом, отклоняется и не вызывает никаких химических изменений. [c.649]

Наименьшей энергией активации течения отличаются высокомолекулярные соединения с высокой гибкостью цепи и слабым межмолекулярным взаимодействием. Сюда относятся полидиметилсило-ксаны (15 кДж/моль), г цс-полибутадиены (17 кДж/моль), линейные полиэтилены (25—29 кДж/моль). Введение боковых заместителей в полимерную цепь увеличивает размеры сегмента и вызывает повышение величины Е. Так, переход от полибутадиенов к полиизопре-нам увеличивает Е до 55 кДж/моль. Примерно к этому же Приводит статистическая сополимеризация полибутадиена со стиролом. У полипропилена Е возрастает по сравнению с линейным полиэтиленом примерно до 46 кДж/моль, при переходе к полиизобутилену она увеличивается до 54—59 кДж/моль. Замена метильного радикала в полипропилене фенильным (в полистироле) удваивает энергию активации течения полимера. Еще выше энергия активации течения фторированных производных полиолефинов и поливинилхлорида. Так, для сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом и поливинилхлорида Е оценивается значениями 125 и 145 кДж/моль. Очень высокими значениями энергий активации течения отличаются [c.136]

Действие -частиц радиоактивных элементов и искусственно ускоренных электронов в общих чертах аналогично действию электромагнитного излучения высокой энергии. Колеман и Бом [69] измеряли сопротивление пленок полистирола, подвергнутых р-облучению со стороны слоя, содержащего Когда к полистиролу было приложено напряжение 1500 в, в течение нескольких минут наблюдалось падение сопротивления до минимума, равного 2- 10 ом см. Это значение удерживалось без изменения в течение нескольких часов, после чего сопротивление вновь начинало возрастать. Возрастание шло пропорционально квадратному корню из времени при продолжающемся постоянном 6-облучении. По-видимому, первоначально созданные свободные электроны начали захватываться ловушками, образованными под действием облучения. Фенг и Кеннеди [70] изучали изменение проводимости полистирола, полиэтилена и политетрафторэтилена под действием -излучения от источника 5г9о—уз°. Они преодолели трудность измерения наведенного тока в присутствии р-тока (который мог по величине превосходить его), измеряя предельный потенциал, получившийся за счет прохождения -частиц. При измерении в вакууме наблюдались напряжения до 88 кв. Были выведены соотношения для вычисления ожидаемых напряжений, исходя из предположения, что проводимость диэлектрика пропорциональна концентрации ионов, созданных излучением, и что эти ионы исчезают только путем бимолекулярной рекомбинации. Это предположение основывается на наблюдении, что в принятых условиях проводимость [c.81]

Синтезы, инициированные светом и излучениями высокой энергии. Действием УФ-облучения на светочувствительные группы (карбонильные, галогенсодержащие и др.) полимеров получают макромолекулярные инициаторы радикальной полимеризации. Используя этот метод, получают П.с. па нолиметилвинилкетоне, хлорированном и бронированном полистироле, сополимерах акрило-нитрила с а-хлоракрилонитрилом и др. Прямое фотоинициирование применимо лишь к ограниченному числу полимеров, однако нри использовании фотосенсибилизаторов эта методика может иметь более общий характер. Так, в ирисутствии ряда красителей получены П.с. акрилоннтрила, метилметакрилата, акриламида н др. на целлюлозе и ее производных, натуральном каучуке, поливиниловом спирте, полиамидах и др. [c.99]

Ярсли [111] отмечает следующие главные направления в современном развитии промышленности пластических масс разработка методов производства и переработки полиэтилена низкого давления, полистирола повышенной теплостойкости, полипропилена рост применения излучений высоких энергий для сшивки линейных полимеров изучение производных целлюлозы. [c.212]

Полистирол, как и другие пластмассы, подвергают действию ионизирующей радиации достаточной силы для того, чтобы уменьшить его растворимость в органических растворителях, но недостаточной для сколько-нибудь заметного изменения его механических свойств. Облучение можно проводить нейтронами, протонами или электронами высокой энергии, улучами, рентгеновскими лучами и а-частицами [683]. [c.301]

Ряд работ посвящен изучению действия на полистирол излучения высоких энергий УФ-света и механо-хи-мической деструкции полимера [c.329]

Для политетрафторэтилена характерна более высокая энергия активации разложения по сравнению с полиметилметакри-латом, полиизобутиленом, полистиролом . [c.20]

К сожалению, величину fsv не удается измерить ни для какой даже очень гладкой твердой поверхности низкой энергии. Важно подчеркнуть, что все сказанное о свойствах поверхностей высокой энергии и о величинекак о важном поправочном члене уравнения (10), не обязательно справедливо в отношении поверхностей низкой энергии. Напротив, имеется много косвенных экспериментальных доказательств того, что всякий раз, когда жидкость образует на твердом теле большой краевой угол, поверхность этого тела адсорбирует некоторое количество пара этой жидкости. Используя новый потенциометрический метод изучения адсорбции, Бевиг и Зисман показали, что некоторая, хотя и незначительная, адсорбция большинства парообразных веществ наблюдается даже на таких поверхностях, как поверхность гладкого и чистого тефлона или сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом. Многочисленные измерения адсорбции при комнатной температуре, проведенные недавно Мартини на весах Мак-Бена—Бакра, во всем диапазоне относительных давлений р/ро (от О до 1) показали, что на многих веществах пары адсорбируются лишь на части поверхности, образуя очень мало заполненный монослой. Отсюда, для всех жидкостей с много меньшим, чем величина сравнительно с Ш а должна быть очень небольшой. Те же самые выводы для аналогичных температурных условий справедливы по отношению к другим твердым поверхностям низкой энергии (таким, как полиэтилен, полистирол, поливинилхлорид и т. п.) при смачивании их жидкостями с поверхностным натяжением, много большим, чем у данного твердого тела. [c.295]

Радиационную обработку полимеров осуществляют обычно под действием быстрых электронов, рентгеновских и -лучей (с энергией, не вызывающей появления наведенной радиации в облучаемой среде). Механизмы протекающих при этом процессов близки к превращениям, наблюдаемым под действием света, однако они протекают белее энергично вследствие более высокой энергии излучения. Под действием облучения изменяются механические свойства полимерных пленок и их устойчивость к растворителям и агрессивньш средам. Устойчивость полимера к облучению зависит от его химического строения. Так, полимеры, содержащие в молекулах третичный или (тем более) четвертичный атом углерода, практически не подвергаются радиационному сшиванию. Наличие бензольных ядер (полистирол) способствует рассеиванию энергии возбуждения, вследствие чего такие полимеры более устойчивы к радиационному облучению [70]. [c.62]

Что касается самого детектора Nal(Tl), то обычно используют цилиндрические кристаллы размером 7,6 X 7,6 см в герметической светонепроницаемой упаковке. Они обладают хорошим разрешением, обычно около 7% (полуширина для пика 0,66 Мэе), хорошей эффективностью поглощения большинства у-лучей с энергиями, наблюдающимися в активированных образцах, и умеренной стоимостью (примерно 800 долл.). Для у-лучей с энергиями выше 3 Мэе нчелательны, но не необходимы большие кристаллы. Кристал.п размером 12,7 X 12,7 см обладает большей эффективностью счета 7-лучей высокой энергии (однако обычно при несколько худшем разрешении), но он имеет значительно больший фон и стоимость ( 2000 долл.). Датчики с хорошими кристаллами, непосредственно соединенными с подобранными фотоумножителями, доступны по несколько более высокой цене. Оии дают лучшее разрешение и меньший дрейф скорости счета. Для определения у-лучей низкой энергии (<[0,5 Мэе) в присутствии больших количеств жесткого 7-излучепия предпочтительнее кристаллы Nal(Tl) меньших размеров, поскольку они обеспечивают необходимую эффективность счета мягких 7-лучей, но сильно снингают эффективность счета жестких 7-лучей. Меньшие кристаллы значительно дешевле кристалл размером 2,5 X 2,5 см стоит, например, около 50 долл. При использовашга твердых кристаллов измеряемый образец обычно помещают над центром кристалла на одном из нескольких возможных фиксированных расстояний и отделяют от кристалла слоем пластика, например полистирола, толщиной 1 см, который предотвращает попадание в кристалл р-частиц из образца и искан ение спектра. Часто также [c.253]

Вопрос об образовании в полистироле боковых метильных групп, возникших в результате аномальной реакции роста, неоднократно обсуждался [203]. Реакция роста обратима. Деполимеризация имеет более высокую энергию активации, чем полимеризация, таким образом, скорости обоих процессов становятся одинаковыми лишь при определенной предельной температуре ( eiling temperature) [204]. [c.32]

Согласно Пешли, гидратные (точнее, структурные) силы могут возникать как на гидрофильных поверхностях с гидратированными полярными или ионными группами, так и на поверхностях, которые вначале не являются гидрофильными, но могут изменяться при адсорбции гидратированных форм и вести себя как гидрофильные ( вторичная гидратация ) [121]. В основе теории гидратных сил лежит положение о поверхностной адсорбции гидратированных ионов. Анализ явления показывает, что действие гидратных сил определяется не только плотностью адсорбированных катионов, но и изменением свободной энергии, связанным с замещением катионом иона Н3О+. Силы гидратации проявляются в достаточно концентрированных растворах (более 10 моль/л), и их величина определяется положением ионов в лиотропном ряду. Этот механизм, согласно которому взаимодействие гидратированных катионов приводит к возникновению сил отталкивания между поверхностями с достаточно высокой плотностью поверхностного заряда и слабой способностью к образованию водородных связей, может объяснить высокие пороговые концентрации, необходимые для коагуляции амфотерных частиц латекса полистирола [501] и золя SIO2 [502]. [c.173]

Исследование диэлектрических свойств полимеров — один из наиболее эффективных способов установления особенностей их строения. Диэлектрический метод оказывается пригодным как для полярных, так и неполярных полимеров (полиэтилен, полистирол, политетрафторэтилен и т. д.), поскольку полимеров, абсолютно лишенных полярных групп, практически не существует. В соответствии с корреляциями, рассмотренными в гл. I и И, для всех полимеров установлено два типа диэлектрических потерь ди-польно-сегментальные, связанные с подвижностью звеньев или большой совокупности их (кинетических сегментов) в электрическом поле, и дипольно-групповые, обусловленные движением, например, боковых полярных групп. Если в боковой цепи полимера содержатся полярные группы, способные ориентироваться в электрическом поле независимо друг от друга и имеющие разные времена релаксации, то наблюдается сложный пик дипольно-групповых потерь. Сегментальное движение в полимерах при температурах выше температуры стеклования кооперативно, так как подвижности сегментов данной цепи и сегментов соседних макромолекул взаимосвязаны. По этой причине в процесс ориентации вовлекаются области довольно больших размеров, чем и объясняются высокие значения кажущейся энергии активации сегментального движения. Ниже температуры стеклования Тс переход сегмента из одного равновесного положения в другое требует практически беС конечно большого времени, превышающего доступную продолжительность наблюдения. [c.243]

Такое полимеризационно-деполимеризационное равновесие, как любое термодинамическое равновесие, подчиняется уравнению изотермы реакции Л0= ДС -Ь/ Пп АГ, а К — к поскольку (R-I = [RM ]. Отсюда следует, что для любой концентрации мономера существует 7 , выше которой преобладает деполимеризация, а АЯ° (Д5 4 -Ь/ 1п 1М))- где ДЯ" и Д5 — разность стандартных энтальпий и энтропий образования мономера и полимера при Т , М — концентрация мономера в жидком состоянии. Чаще всего деполимеризация идет через свободные макрорадикалы, и необходимое условие деполимеризации — генерирование свободных радикалов и возникновение мак-рорадииалов со свободной валентностью на конце. Параллельно с деполимеризацией идут другие процессы передача цепи на полимер, отщепление боковой группы, рекомбинация и диспропорционирование двух макрорадикалов. Константа скорости отщепления мономера от концевого радикала к = ,, + q, где — энергия активации присоединения мономера к макрорадикалу д — теплота присоединения мономера к макрорадикалу q 90 кДж/моль (винилацетат) 78 (метилакрилат) 70 (стирол) 58 (метилметакрилат), 35 кДж/моль (а-метилстирол). С высоким выходом мономера деполиме-ризуются полиметилметакрилат, поли-а-метилстирол, полиметакрио-лонитрил, поливинилиденцианид, полистирол. Для чистого мономера [c.287]

К С. первого типа относят набухшие в р-рителях сетчатые полимеры, напр, полистирол с поперечными диви-нилбензольными мостиками . Их обратимая деформация обусловлена энтропийным эффектом распрямления и восстановления свернутой конформации участков макромолекулярных цепей, находящихся между хим. узлами сшивки. Поскольку энергия хим. связи очень велика, такие С. обратимо деформируются в пшроком интервале т-р от точки кристаллизации р-рителя до начала термич. распада р-рнтеля или полимера при высоких т-рах. [c.448]

Устойчивость материалов к тсрмоокислительнои и другим вида.4 деструкции характеризуют потерей массы при их нагреванни в стандартных условиях (термогравиметрическин анализ— ТГА). Для примера на рис. 3.6 приведены термогравиметрические кривые разложения полистирола в атмосфере азота и кислорода воздуха. Из рисунка видно, что кислород ускоряет разложение полимера. Более высокая тер. мо стой кость полистирола в атмосфере азота по сравнению с кислородом подтверждается также более высоким значением энергии активации деполимеризации в атмосфере азота она равна 142 кДж/моль, в кислороде — 41,8 кДж/моль. [c.206]

В процессе теплового движения взаимное расположение звеньев изменяется, причем эти изменения происходят тем легче, чем выше энергия теплового движения. Поэтому высоту потенциального барьера надо оценивать относительно тех температурных условий, при которых находится полимер. Вероятность изменения положения звена при барьере вращения пропорциональна е- о/кТ При обычных температурах величина кТ близка к 600 кал моль и значения , приведенные в таблице, соответствуют около 3—Ъ кТ при более высоких температурах отношение о/кТ меньше и степень свободы вращения звеньев возрастает. При значительной свободе вращения (низкие Е , высокие кТ) легко видеть из рис. 85, что положение атомов Сз, С4 и, тем более, последующих атомов мало зависит от положения исходного звена С1С2, что проявляется в сильной изогнутости и гибкости цепи практически цепи с Е =3—4 кТ еще достаточно гибкие. Если же Ед кТ, звенья совершают преимущественно колебательные движения около положения равновесия и взаимная зависимость положения звеньев может охватывать значительные участки цепей в этом случае цепь является более вытянутой и жесткой. При повышении температуры отношение Е /кТ уменьшается и цепи становятся более гибкими так, например, молекулы полистирола, довольно жесткие при комнатной температуре, становятся гибкими при 80°. [c.222]

Аналогичное уравнение было получено и в работе . Рассматривая зависимость газопроницаемости от молекулярной массы полимера, можно, по аналогии с температурой стеклования, предполагать, что в области высоких значений молекулярной массы, газопроницаемость не будет зависеть от молекулярной массы, так как область зоны активации при элементарном акте диффузии, или иначе размеры кинетического сегмента, значительно меньше длины молекулы полимера. Действител ьно, на примере пленок, изготовленных на основе фракционированного ацетата целлюлозы, было показано что изменение молекулярной массы ацетата целлюлозы в пределах 17 500—52 500 не сказывается на значении водородопроницаемости. В дальнейшем независимость коэффициентов газопроницаемости полимеров от молекулярной массы была подтверждена результатами испытаний пленок из фракций полистирола (9500—110 000) и полиизобутилена (35 000—274 000) . В последующем было отмечено что газопроницаемость высокополимеров, а также соответствующие энергии активации процесса проницаемости не зависят от молекулярной массы полимера. Так, Хейс и Парк установили, что при диффузии бензола в каучук, молекулярная масса которого изменяется в пределах 3,5-10 — 3,3 10 коэффициент диффузии сохраняет постоянное значение. [c.84]

Полихлорметилстирол с Мда = 3-10 применяемый в качестве негативного резиста, позволяет достичь высокого разрещения из-за малого рассеяния электронов, а также равномерного распределения поглощенной энергии по глубине. Его термостойкость и стойкость к сухому травлению на уровне соответствующих характеристик позитивных новолачных фоторезистов AZ. Постэкспозиционное фотоотверждение резко уменьшает уход размеров рельефа вплоть до 300°С. Свойства резиста сопоставимы со свойствами хлорметилированного полистирола [136]. [c.266]

Термическое инициирование заключается в самоинициирова-нии при высоких температурах полимеризации чистых мономеров без введения в реакционную среду специальных инициаторов. В этом случае образование радикала происходит, как правило, вследствие разложения небольших количеств перекисных примесей, которые могут возникать при взаимодействии мономера с кислородом воздуха. На практике таким путем получают так называемый блочный полистирол." Однако широкого распространения метод термического инициирования полимеризации не нашел, так как он требует больших затрат энергии, а скорость полимеризации в большинстве случаев невелика. Ее можно увеличить, повышая температуру, но при этом снижается молекулярная масса образующегося полимера. [c.41]