глюкоза, конформационная формула

Остаток a-D-глюкозы в молекуле сахарозы имеет конформацию С1. Какова конформационная формула сахарозы, условно принимая, что пятичленный цикл остатка p-D-фруктозы плоский [c.136]

Менее наглядно это отражено в конформационных формулах. Шестичленный (пиранозный) цикл глюкозы имеет несколько крайних по структуре и устойчивости конформаций. По рентгеноструктурным данным для твердой [c.638]

Рентгеноструктурным анализом установлено, что глюкопиранозное кольцо а-О-глюкозы в кристаллическом состоянии и в растворе имеет конфигурацию, в которой гликозидный гидроксил находится на аксиальной связи все остальные гидроксильные группы имеют экваториальное расположение. В р-О-глюкозе гликозидный гидроксил находится на экваториальной связи. Напишите конформационные формулы а- и р-В-глюкозы, учитывая, что она имеет форму кресла (С1). [c.138]

Напишите конформационную формулу 2 3,4,6-тетраацетата а- и р-О-глюкоз, принимая во внимание, что они имеют форму кресла (С1). [c.139]

Напишите конформационную формулу целлобиозы, учитывая, что оба остатка p-D-глюкозы имеют I-конформацию. [c.143]

Остаток t-D-глюкозы в сахарозе имеет конформацию I. Напишите конформационную формулу сахарозы, условно принимая, что пятичленный цикл остатка p-D-фруктозы плоский. [c.143]

Рис. 14. Конформационная формула целлобиозы. Оба остатка глюкозы находятся в конформации С

Познание химического строения молекулы — сложный процесс, в котором переплетаются и общий достигнутый уровень развития органической химии и индивидуальный процесс постижения структуры отдельного соединения. Долог путь от формулы глюкозы, как она была представлена Бейером и Фиттигом в 1871 г. (I), до ее современного конформационного изображения (П) [c.12]

В идеальном случае для глюкозы следует использовать не проекционные формулы, а конформационные изображения по аналогии с циклогексаном моншо ожидать, что шестичленная циклическая окисная структура глюкозы будет существовать преимущественно в форме кресла. Действительно, рентгеноструктурный анализ показал, что кристаллическая а-п-глюкоза имеет форму кресла (IX), а кристаллическая р-в-глюкоза — структуру X. Последнее особенно интересно, поскольку, как можно видеть, в этой форме все заместители занимают экваториальное положение. [c.551]

Моносахариды. Самый распространенный моносахарид — глюкоза (1) она встречается в природе в свободном виде, входит в состав дисахарида сахарозы, образует важнейшие полисахариды — целлюлозу, крахмал, гликоген. Почему же именно глюкоза играет в природе столь выдающуюся роль В циклической форме [формулы (1а) и (16)] глюкоза термодинамически наиболее устойчива из всех гексоз, поскольку все ее большие заместители (ОН, СНгОН) ориентированы экваториально. В результате инверсии конформации кресла все большие заместители в случае глюкозы окажутся аксиальными и такая конформация (16) будет крайне невыгодна конформационные энергии для обеих форм составляют соответственно 8,5 и 33,5 кДж/моль. [c.406]

Напишите конформационные формулы а- и p-D-глюкозы, учитывая, что она имеет форму кресла ( I). Реитгеноструктурпым анализом установлено, что в p-D-глюкозе все OH-rpyniibi находятся на е-связях, а в a-D-глюкозе гликозидшли гидроксил находится на я-связи, [c.130]

Нарисуйте фрагмент конформационной формулы макромолекулы целлюлозы, учитывая, что остатки p-D-глюкозы имеют I-конформацию и что целлюлоза построена из целлобиозных единиц. [c.139]

Хиральный центр при аномерном атоме углерода не является единственным в моносахаридах. Так, глюкоза представляет собой один из восьми возможных диастереомерных альдогексоз наиболее часто встречаются из них также манноза и галактоза (первая имеет противоположную конфигурацию относительно атома С-2, вторая — относительно С-4). Для их изображения можно использовать любые из приведенных выше типов формул, но только конформационные формулы отображают взаимное пространственное расположение групп, присоединенных к кольцу. [c.10]

Ацетамидо-2-дезокси-1)-глюкоза не превращается в N-aцeтилнeй-раминовую кислоту. Наконец, Кун (1962) показал, что в отличие от ра- ее общепринятого мнения гидроксильная группа в N-aцeтилнeйpaминo-вой кислоте у С4 расположена справа в проекционной формуле Фишера или в конформационной формуле направлена вниз. Установлено, что объемные заместители в молекуле Н-ацетилнейраминовой кислоты при Сг, С5 и Сб являются экваториальными. [c.637]

В конформационной формуле глюкозы все группы (ОН, СН2ОН) при втором-пятом углеродном атоме расположены экваториально. В а-глюкозе ОН-группа при атоме С1 аксиальна, в -глюкозе экваториальна. [c.66]

Обратите внимание, какой контраст составляют эти заключения с теми, которые можно было бы вывести из проекции Фишера (ср. формулы 9 и 10). Так, может показаться, что в глюкозе гидроксил при С-3 стоит особняком, а остальные скучены по одну сторону молекулы, тогда как в галактозе кажется, что гидроксилы при С-3 и С-4 (слева от оси формулы 10) сходны между собой и отличны от остальных. На основании формул типа 27 и 28, так называемых конформационных формул, можно, не прибегая к эксперименту, достаточно обоснованно предсказать множество химичесхсих и физических особенностей веш,ества. Сравнение формул 27 и 28 позволяет, например, оценить относительные скорости окисления глюкозы и галактозы перйодатом (104) и даже в обш,их чертах ход кинетической кривой этой реакции для галактозы, оценить относительное поведение этих сахаров при хроматографии на бумаге, предсказать характерные особенности спектров ядерного магнитного резонанса и даже высказать достаточно обоснованные предположения о том, почему именно глюкоза, а не какой-либо иной моносахарид занимает доминирующее положение в углеводном обмене любой живой системы. [c.16]

Таким образом, конформацнонные формулы максимально информативны и приближены к реальности. Казалось бы, ими и нужно всегда пользоваться. Однако именно в их детальности и заключается некоторая слабость. Дело в том, что они отран ают не только структуру молекулы, т. е. ту единственную последовательность ковалентных связеа атомов, которую молекула сохраняет, пока соединение остается самим собой. Конформацнонные формулы, помимо этого, отражают одну из тех форм, которые молекула принимает в пространстве, изгибаясь и деформируясь без разрыва ковалентных связей. Для данной молекулы таких форм (так называемых конформаций) в некоторых пределах может быть бесчисленное множество, и мы далеко не всегда знаем, какую же из этих конформаций принимает обсуждаемая молекула в действительности. В случае глюкозы и галактозы мы уверенно (и вполне обоснованно) приписали им конформации 27 и 28. Однако это далеко не всегда можно сделать с такой же уверенностью. Поэтому, когда предпочтительная конформация молекулы известна или когда хотят подчеркнуть те или иные пространственные особенности молекулы, пользуются конформационными формулами. Если [c.16]

В 50-х годах XX в. стереохимия углеводов получила дальнейшее развитие (Ривз) стали изучаться их конформации (сгр. 64). Представления о пиранозах как о циклах, расположенных в одной плоскости, естественно, не могли удовлетворить ученых хотя бы потому, что при плоскостном расположении цикла валентные углы должны сильно отличаться от нормальных (109°28 ), и такие кольца должны быть очень напряженными. Вследствие наличия кислородного атома и ряда асимметрических углеродных атомов пиранозное кольцо может существовать в виде восьми более стойких конфигураций. Часть этих конформаций имеет форму лодки , часть — форму кресла (рис. 47, а и б). Более стойкой, а потому и более часто встречающейся является форма кресла . На рис. 47, в приведены конформационные формулы а- и Р-глюкозы, отражающие конформационную форму, в которой она обычно находится в свободном состоянии и в ряде своих производных. [c.225]

И D-галактозу. Поскольку кислота, образующаяся при окислении лактозы бромом, при гидролизе дает /)-галактозу и /)-глюконовую кислоту, то восстанавливающим моносахаридным компонентом должна быть глюкоза. Таким образом, лактоза является галактозидом, а не глюко-зидом. Метилирование и последующее расщепление кислотой показало, что оба моносахарида имеют шестичленные пиранозидные циклы и что галактозидный остаток связан с гидроксилом у С4 глюкозы. Поскольку лактоза расщепляется ферментом р-гала тозидазой, она представляет собой 4-0-р-Д-галактопиранозил-Д-глюкопиранозу. Структуру лактозы можно изобразить формулой а или более точной конформационной формулой б, в которой остаток D-глюкозы повернут вне плоскости рисунка на 180°. [c.544]

Ознакомьтесь в этой связи с мутаротацией. Обратите внимание также на то, что в конформационной формуле глюкозы все группы (ОН, СН2ОН) при втором — пятом углеродных атомах расположены экваториально. В а-глюкозе ОН-группа при атоме С1 аксиальна, в р-глюкозе — экваториальна. [c.79]

Углеродная цепь ациклических форм сахаров, по современным представлениям, принимает зигзагообразную конформацию, с зигзагообразным положением больших заместителей. Так, глюкоза оляАа иметь конформацию, показанную на рис. 13,1, что мало позже на фишеровскую формулу. Это вытекает из следующих фактов. В 1957 г. Шварц [34], окисляя перйодатом гекситы, обнаружил что при этом преимущественно разрываются связи трансдиолов яа рис. 13, И, III это показано пунктиром). Обычно же перйодат окисляет преимущественно цис-диольные системы. Это необычное окисление гекситов легко объяснимо, если исходить из более близко отражающих действительность конформационных формул. При этом, например, на глюците (рис. 13, II а) видно, что гидроксилы у Са, Сз и С4 фактически являются цис-гидроксилами, и они кажутся трансгидроксилами благодаря известной условности фишеровских формул как известно, фишеровские формулы являются [c.17]

Рис. 13. Конформационная формула глюкозы (/), фишеровские и конформацион-ные формулы гекситов глюцита (// и На), маннита (/// и ///а), галактита

Рис. 20. Конформационная формула глюкозы (/), фишеровские и конформационные формулы гекситов глюцита (II и Па), маннита (III и Ilia), галактита (IV и IVa)

Рис. 29. Конформационная формула халкозы (3-0-метил-4,Ь-ди-дезокси-о-глюкозы)

Следует иметь в виду, что открытая форма глюкозы может замкнуться не только в шестичленный (пиранозный) цикл, но и в пятичленный (фура-нозный). При этом тоже возникают а- и р-формы В-глюкофуранозы. В обычрюм растворе глюкозы содержится 35% а-В-глюкозы, 63% Р-В- глюкозы, около 1% альдегидной формы и 1% а- и р-фуранозных форм. Фишеровские формулы изображения циклических молекул сахаров не отражают многих их структурных особенностей, поэтому чаще используется запись в виде кольца пирана, так называемая пиранозная формула. Она записывается в двух вариантах — упрощенной (плоской) и конформационной. Упрощенная циклическая структура показывает, какие атомы или их группы находятся над условной плоскостью, а какие под ней [c.638]

Если считать валентные связи жесткими, то конформации шестичленного кольца описываются шестью независимыми параметрами, в качестве которых можно принять валентные углы 4, ttg и ае и двугранные углы 4, фз и фв (см. рис. 3.11) остальные валентные и двугранные углы являются зависилмыми и могут быть рассчитаны по формулам работы [133]. Заметим, что при конформационных переходах в a-D-глюкозе торсионные углы меняются в значительно больших пределах, чем валентные. Поэтому с некоторой точностью можно рассматривать гиперповерхности, удовлетворяющие условию [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология